Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по определению новой группы синтетических пиретроидов карате, циболт, децис, фастак, данитол в растениях, почве, вод
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 819
Материал приурочен к дате: 1987-06-08
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1987-06-08 Материалы за: Год 1987
Автор: Мета Гость
Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1987 г. N 4344-87
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ НОВОЙ ГРУППЫ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИРЕТРОИДОВ
(КАРАТЕ, ЦИБОЛТ, ДЕЦИС, ФАСТАК, ДАНИТОЛ) В РАСТЕНИЯХ,
ПОЧВЕ, ВОДЕ ВОДОЕМОВ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ <*>
--------------------------------
<*> Разработаны: Т.М. Петровой, Н.Г. Красниковой, З.Н. Нигрей (ВИЗР); Д.Б. Гиренко, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС).
Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 73. Характеристика дециса дана в Методических указаниях N 2473-81.
Таблица 73
ХАРАКТЕРИСТИКА СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИРЕТРОИДОВ
┌────────────────────────────────────────────────┬─────────────┬───────┬───────────────┐
│ Название препарата │ Брутто- │Молеку-│Растворимость, │
├────────┬────────────┬──────────────────────────┤ формула │лярная │ мг/л (г/л) │
│торговое│общепринятое│ химическое │ │масса │ │
├────────┼────────────┼──────────────────────────┼─────────────┼───────┼───────────────┤
│Карате │Цигалотрин │(1R,S)Цис-2,2-диметил-3- │C H O NF Cl│449,9 │В воде 0,005. │
│ │ │(3,3,3-трифторо-2-хлоро- │ 23 19 3 3 │ │Хорошо │
│ │ │пропенил)-циклопропан- │ │ │растворим в │
│ │ │карбоновой-1 кислоты │ │ │органических │
│ │ │(R,S)-альфа-циано-3- │ │ │растворителях │
│ │ │феноксибензиловый эфир │ │ │ │
│Фастак │Альфаметрин │2,2-Диметил-3-(2,2- │C H O NCl │403,4 │Хорошо │
│ │ │дихлорэтенил)-циклопропан-│ 21 19 3 2 │ │растворим в │
│ │ │карбоновой-1 кислоты │ │ │ацетоне, │
│ │ │3-фенокси-альфа- │ │ │хлороформе, │
│ │ │цианобензиловый эфир │ │ │ацетонитриле │
│Циболт │Флуцитринат │(S)-2-[4-(Дифторометокси)-│C H O NF │451,3 │В воде 5, │
│ │ │фенил]-3-метилбутановой │ 26 23 4 2 │ │ацетоне (820), │
│ │ │кислоты (R,S)-альфа-циано-│ │ │гексане (90), │
│ │ │3-феноксибензиловый эфир │ │ │пропаноле (790)│
│Данитол │Фенпропатрин│2,2,3,3-Тетраметилцикло- │C H O N │349,4 │В воде 0,34. │
│ │ │пропанкарбоновой-1 │ 22 23 3 │ │Хорошо раство- │
│ │ │кислоты альфа-циано-3- │ │ │рим в метаноле,│
│ │ │феноксибензиловый эфир │ │ │ацетоне, │
│ │ │ │ │ │гексане, │
│ │ │ │ │ │хлороформе │
└────────┴────────────┴──────────────────────────┴─────────────┴───────┴───────────────┘
Принцип метода. Метод основан на определении синтетических пиретроидов хроматографическими методами (ГЖХ, ТСХ) после извлечения из анализируемой пробы органическими растворителями (хлороформ, смесь ацетон-вода, смесь ацетон - 0,05-процентный водный раствор хлорида кальция) и очистки полученных экстрактов в системе жидкость-жидкость. Децис определяют в виде метилового эфира.
Метрологическая характеристика метода. Диапазон определяемых концентраций 0,005 - 05 мг/кг или мг/л. Остальные параметры приведены в таблице 74.
Таблица 74
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИРЕТРОИДОВ
┌─────────────┬─────────────┬─────────────┬─────────────┬─────────────────┐
│ Препарат │Анализируемый│ Среднее │ Стандартное │ Доверительный │
│ │ объект │ значение │отклонение, %│интервал среднего│
│ │ │определения, │ │ при p = 0,95, │
│ │ │ % │ │ n = 5, % │
├─────────────┴─────────────┴─────────────┴─────────────┴─────────────────┤
│ ГЖХ │
│ │
│Карате │Вода │91 │+/- 5,5 │+/- 5,6 │
│ │Почва │78 │+/- 5,3 │+/- 6,2 │
│ │Растения │78 │+/- 5,3 │+/- 6,0 │
│Циболт │Вода │87 │+/- 5,8 │+/- 6,6 │
│ │Почва │67 │+/- 5,0 │+/- 6,0 │
│ │Растения │75 │+/- 5,5 │+/- 6,5 │
│Децис │Вода │85 │+/- 3,4 │+/- 6,5 │
│ │Почва │75 │+/- 3,2 │+/- 6,5 │
│ │Растения │77 │+/- 5,0 │+/- 6,0 │
│Фастак │Вода │85 │+/- 5,0 │+/- 5,5 │
│ │Почва │75 │+/- 5,2 │+/- 5,0 │
│ │Растения │77 │+/- 4,5 │+/- 5,0 │
│Данитол │Вода │70 │+/- 4,0 │+/- 4,8 │
│ │Почва │77 │+/- 3,7 │+/- 4,3 │
│ │Растения │74 │+/- 2,8 │+/- 3,5 │
│ │
│ ТСХ │
│ │
│Все препараты│Вода │85 │+/- 5,0 │+/- 7,1 │
│ │Почва │70 │+/- 6,0 │+/- 8,1 │
│ │Растения │80 │+/- 6,2 │+/- 8,2 │
└─────────────┴─────────────┴─────────────┴─────────────┴─────────────────┘
Избирательность метода. Метод пригоден для определения перечисленных пиретроидов в присутствии ХОП и ФОП. Метод не позволяет определять альфаметрин (фастак) и циперметрин (рипкорд) в одной пробе: оба вещества имеют одинаковое время удерживания в условиях ГЖХ.
Реактивы и растворы. Для экстракции и очистки экстрактов. Ацетон. Гексан. Сульфат натрия безводный свежепрокаленный. Хлорид натрия. Хлороформ. Хлорид кальция, 0,05-процентный водный раствор. Ацетонитрил.
Стандартные растворы: N 1 - основной стандартный раствор пиретроидов в гексане (500 мкг/мл) хранят в холодильнике не более 6 мес.; N 2 - стандартный раствор пиретроидов в гексане (1 - 0,1 мкг/мл) хранят в холодильнике не более 2 недель. Стандартный раствор (20 мкг/мл) хранят в холодильнике не более 2 недель.
Кали едкое, 0,1 н раствор в метаноле.
Для метода ГЖХ. Неподвижные фазы: 5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм), 3% OV-17 на хроматоне N-AW (0,125 - 0,160 мм). Азот особой чистоты.
Для метода ТСХ. Аммиак 26-процентный водный. Нитрат серебра. Бромфеноловый синий индикатор. Пластинки "Силуфол". Подвижная фаза - гексан-ацетон (4:1).
Проявляющие реагенты: N 1 - 0,5 г нитрата серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 7 мл аммиака и доводят объем до 100 мл ацетоном. Для обработки пластинки берут 10 мл. После обработки проявляющим реагентом хроматограмму облучают УФ-светом в течение 30 - 40 мин.; N 2приготовляют смесь двух растворов. Раствор а: 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Раствор б: 0,5 г нитрата серебра растворяют в 20 мл воды и приливают 60 мл дистиллированной воды. Раствор б приливают к раствору а и доводят объем до 100 мл ацетоном. На одну пластинку расходуют около 10 мл. После обработки бромфеноловым синим пластинку обесцвечивают 2-процентным раствором лимонной кислоты.
Приборы и посуда. Посуда мерная (колбы конические, пипетки, цилиндры и др.). Воронки делительные. Колбы грушевидные, круглодонные на 25; 50 и 250 мл. Воронки конические. Аппарат для встряхивания. Лампа ртутно-кварцевая. Камера хроматографическая. Пульверизаторы стеклянные. Испаритель ротационный ИР-1М. Хроматограф "Цвет" или другой марки, снабженный ДПР. Микрошприц МШ-10М на 10 мкл. Колонки стеклянные длиной 1 и 2 м с внутренним диаметром 3 мм (заполнены носителем на высоту 0,5 - 0,6 м).
Хранение и доставка проб. Пробы воды и почвы хранят в холодильнике при температуре 0 - 5 °C, растений - в морозильной камере. Пробы хранятся не более 5 дней.
Ход анализа. Приготовление стандартного раствора метилового эфира дециса. Стандартный раствор дециса концентрацией 20 мкг/мл объемом 2 мл вносят в мерную пробирку, добавляют 1 мл толуола, 0,1 мл 0,1 н KOH в метаноле и нагревают на водяной бане 15 мин. при температуре 70 - 80 °C. После охлаждения нейтрализуют 0,1 мл 0,5 н серной кислоты в метаноле. Соответствующим разведением раствора получают стандартные растворы с концентрацией 1 и 10 мкг/мл. Аликвотные части раствора вводят в хроматограф и строят градуировочный график зависимости высоты пика метилового эфира дециса от концентрации.
Экстракция и очистка экстрактов. Пробу воды (500 мл) помещают в делительную воронку и экстрагируют хлороформом трижды порциями по 50 мл. Пропускают экстракт через слой сульфата натрия и упаривают досуха при температуре бани не выше 50 °C.
Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона или гексана и хроматографируют. Для определения дециса сухой остаток в колбе растворяют в 1 мл гексана, прибавляют 1 мл толуола и 0,1 мл 0,1 н KOH в метиловом спирте, доводят объем гексаном до 5 мл, нагревают 15 мин. при 70 - 80 °C на водяной бане (колба должна быть плотно закрыта) и после охлаждения нейтрализуют добавлением 0,1 мл 0,5-процентной серной кислоты в метаноле. Аликвотную часть раствора вводят в хроматограф. При необходимости полученную реакционную смесь перед хроматографированием концентрируют при температуре бани не выше 50 °C (не досуха) или на воздухе.
Измельченную пробу растительного материала (овощи, фрукты, зеленая масса) массой 20 - 25 г помещают в коническую колбу, заливают 50 мл 50-процентного водного ацетона и встряхивают в течение 1 ч. Экстракцию повторяют трижды. Экстракты фильтруют, объединяют и помещают на 1 ч в холодильник. При выпадении осадка пробы следует отфильтровать вторично. Раствор переносят в делительную воронку, прибавляют 300 мл дистиллированной воды, хорошо перемешивают и реэкстрагируют пиретроиды гексаном дважды порциями по 30 мл. Встряхивают 5 - 10 мин., отделяют гексан. Объединяют гексановую фракцию, сушат безводным сульфатом натрия, концентрируют до объема 0,2 - 0,3 мл, досуха упаривают на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и далее хроматографируют.
Если экстракт получился недостаточно чистый, его дополнительно очищают с ацетонитрилом. Для этого к сухому остатку в колбе добавляют 3 - 5 мл ацетонитрила и встряхивают 1 - 2 мин. Переносят ацетонитрил количественно (смывая колбу 1 - 2 мл свежего ацетонитрила) в делительную воронку и приливают 300 мл 2-процентного раствора хлорида натрия. Пиретроиды дважды экстрагируют гексаном порциями по 30 мл, встряхивая по 1 - 2 мин. Пиретроиды переходят в гексан, коэкстрактивные вещества остаются в водном растворе. Объединенный гексановый экстракт сушат безводным сульфатом натрия, упаривают досуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона и хроматографируют.
При сильном загрязнении коэкстрактивными веществами специалисты рекомендуют очищать экстракт на смешанной колонке с активированным углем, оксидом магния и кремнеземом (1:2:4) или на колонке с оксидом алюминия, содержащей 19% влаги. Элюирование препаратов проводят гексаном.
Пробу почвы (20 г) помещают в коническую колбу, заливают 50 мл смеси ацетона с 0,05-процентным раствором хлорида кальция (1:1) и встряхивают в течение 1 ч. Экстракты фильтруют, объединяют, переносят в делительную воронку и трижды экстрагируют пиретроиды гексаном порциями по 30 мл. Объединенную гексановую фракцию сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют при температуре бани не выше 50 °C до объема 0,2 - 0,3 мл. Досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и хроматографируют. Если конечные экстракты получились недостаточно чистыми, их дополнительно очищают с помощью ацетонитрила (так же, как при анализе растительного материала).
Условия хроматографирования (метод ГЖХ). Хроматограф "Цвет-100" или аналогичный прибор с ДЭЗ. Температурные режимы (кроме дециса): а) колонка длиной 1 м с хроматоном N-AW (80 - 100 меш) с 5% SE-30 или хроматоном N-супер (0,125 - 0,160 мм) с 5% OV-17 - испаритель, колонка - 250 °C, детектор - 280 °C; б) колонка с длиной набивки 0,5 м с хроматоном N-AW (80 - 100 меш) с 5% SE-30 - испаритель - 230 °C, детектор - 240 °C, колонка - 220 °C. Скорость потока газа-носителя - 40 мл/мин. (а); 60 мл/мин. (б). Время удерживания приведено в таблице 75. Линейный диапазон детектирования 0,1 - 10 нг. Нижний предел определения 0,1 - 1 нг.
Таблица 75
ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ ПИРЕТРОИДОВ НА РАЗЛИЧНЫХ КОЛОНКАХ
┌───────────┬───────────────────┬─────────────────────┬───────────────────┐
│Препарат │5% SE-30, длина 1 м│5% SE-30, длина 0,5 м│3% OV-17, длина 1 м│
├───────────┼───────────────────┼─────────────────────┼───────────────────┤
│Карате │3 мин. 5 с │2 мин. 24 с │3 мин. 48 с │
│Циболт │5 мин. 30 с │5 мин. 18 с │1 мин. 18 с │
│Фастак │5 мин. 33 с │5 мин. │8 мин. 36 с │
│Данитол │2 мин. 18 с │2 мин. 48 с │3 мин. 6 с │
└───────────┴───────────────────┴─────────────────────┴───────────────────┘
Для децисаколонка стеклянная длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм, заполненная хроматоном N-AW (0,125 - 0,160 мм) с 5% SE-30. Температура (°C): колонки - 180, испарителя - 210, детектора - 230. Скорость потока азота 40 мл/мин. Время удерживания метилового эфира дециса 4 мин 57 с. Нижний предел определения 1 нг. Линейность детектирования 0,2 - 5 нг (необходимо определять индивидуально для каждого хроматографа).
Тонкослойная хроматография. Пробу, сконцентрированную до объема 0,2 - 0,3 мл, количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают порциями ацетона по 0,1 - 0,2 мл, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида, содержащих 2; 5; 7 и 10 мкг препарата.
Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования наливают смесь растворителей гексан-ацетон (4:1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения растворителя. После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора раствором нитрата серебра, подсушивают и облучают УФ-светом в течение 15 - 20 мин. Фастак и карате проявляются в виде пятна серо-черного цвета. Для обнаружения данитола, циболта, фастака, карате можно использовать проявляющий реагент бромфеноловый синий (N 2). После обесцвечивания пластинки раствором лимонной кислоты препараты проявляются в виде пятен синего цвета.
Обработка результатов анализа. Количественное определение при использовании метода ГЖХ проводят путем сравнения рассчитываемого пика с пиком, полученным при введении известного количества стандартного раствора пиретроида (при условии, что пики близки по величине и определение ведется в диапазоне линейности детектирования).
Содержание препарата в пробе (X, мг/кг или мг/л) вычисляют по формуле:
S C V
пр ст общ
X = ----------,
S V P
ст а
где:
S и S - площади пика соответственно анализируемой пробы и
пр ст
стандартного раствора препарата, кв. мм;
C - количество пиретроида в хроматографируемом стандарте, нг;
ст
V - объем конечного раствора, из которого отбирают аликвоту для
общ
хроматографирования, мл;
V - объем аликвоты, вводимой в хроматограф, мкл;
а
P - навеска анализируемого образца, г или мл.
При использовании метода ТСХ количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен и стандартного раствора. Прямолинейная зависимость между площадью и интенсивностью пятна и содержанием препарата соблюдается в интервале 1 - 10 мкг. Количество препарата в пробе (X, мг/кг или мг/л) определяют по формуле:
A
X = -,
P
где:
A - количество препарата, найденное путем сравнения размера и интенсивности пятен проб и стандартного раствора, мкг;
P - навеска или объем анализируемой пробы, г или мл.
Требования безопасности. Следует выполнять правила безопасности при работе в химических лабораториях.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Методические указания по определению ГХЦГ и ДДТ в илово-сульфидных лечебных грязях газожидкостной хроматографией утв. Минздравом СССР 08.06Следующая Методические указания по определению базаграна в рыбе методом тонкослойной хроматографии утв. Минздравом СССР 08.06.1987 N 4345