Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по определению 2,4-ДМ и бутилового эфира 2,4-ДМ в воде и почве методом газожидкостной хроматографии утв. Минздравом ССС
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 607
Материал приурочен к дате: 1987-06-08
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1987-06-08 Материалы за: Год 1987
Автор: Мета Гость
Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1987 г. N 4384-87
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ 2,4-ДМ И БУТИЛОВОГО ЭФИРА 2,4-ДМ В ВОДЕ
И ПОЧВЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
--------------------------------
<*> Разработаны И.И. Пиленковой, Р.Г. Юрковой (ВНИТИГ).
Краткая характеристика препаратов. Бутиловый эфир 2,4-дихлорфенокси-
гамма-масляной кислоты. Брутто - формула C H O Cl . Молекулярная масса
14 18 3 2
305,2. Общепринятое название - бутоксон-эфир. Бутиловый эфир 2,4-ДМ -
светлая жидкость, т. кип. 172 - 174 °C при 399,97 Па. Растворим в
органических растворителях, нерастворим в воде. Применяется в качестве
гербицида.
Брутто - формула 2,4-дихлорфеноксимасляной кислоты C H O Cl .
10 10 3 2
Молекулярная масса 284,56. Общепринятое название - 2,4-ДМ. В воде ПДК 0,01
мг/л. Белое кристаллическое вещество, т. пл. 117 - 119 °C. Хорошо
растворимо в органических растворителях, плохо растворимо в воде
(53 мг/л воды). Соли этой кислоты с аминами хорошо растворимы в воде.
Принцип метода. Метод основан на извлечении 2,4-ДМ и бутилового эфира 2,4-ДМ из подкисленной воды диэтиловым эфиром, из почвы - смесью бензол-этанол (1:1), очистке экстрактов, метилировании 2,4-ДМ диазометаном с последующим анализом на приборе с ДЭЗ.
Метрологическая характеристика метода. Основные метрологические данные приведены в таблице 82.
Таблица 82
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА
┌───────────────────┬──────────────────────────┬──────────────────────────┐
│ Показатель │ 2,4-ДМ │ Бутиловый эфир 2,4-ДМ │
│ ├─────────────┬────────────┼─────────────┬────────────┤
│ │ вода │ почва │ вода │ почва │
├───────────────────┼─────────────┼────────────┼─────────────┼────────────┤
│Диапазон │0,001 - 0,100│0,025 - 2,50│0,001 - 0,100│0,025 - 2,50│
│определяемых │ │ │ │ │
│концентраций, мг/кг│ │ │ │ │
│Предел обнаружения │0,001 │0,001 │0,001 │0,001 │
│в анализируемом │ │ │ │ │
│объеме пробы, мкг │ │ │ │ │
│Предел определения,│0,001 │0,025 │0,001 │0,025 │
│мг/кг или мг/л │ │ │ │ │
│Среднее значение │88,0 │83,0 │91,0 │82,1 │
│определения │ │ │ │ │
│стандартных │ │ │ │ │
│количеств, % │ │ │ │ │
│Число параллельных │6 │6 │6 │6 │
│определений (n) │ │ │ │ │
│Стандартное │+/- 3,8 │+/- 2,6 │+/- 5,9 │+/- 3,1 │
│отклонение, % │ │ │ │ │
│Доверительный │88,0 +/- 3,9 │83,0 +/- 2,7│91,0 +/- 6,1 │82,1 +/- 3,2│
│интервал среднего │ │ │ │ │
│(p = 0,95), % │ │ │ │ │
└───────────────────┴─────────────┴────────────┴─────────────┴────────────┘
Избирательность метода. Определению не мешают пестициды ряда феноксиалканкарбоновых кислот и их производных.
Реактивы, материалы, растворы. 2,4-ДМ с содержанием основного вещества 98,5%. Бутиловый эфир 2,4-ДМ с содержанием основного вещества 98,5%. Эфир диэтиловый (медицинский) для наркоза. Этиловый спирт технический. Бензол. Гидроксид калия. Хлороводородная кислота х.ч. Серная кислота. Безводный сульфат натрия. Насадка для хроматографической колонки - 5% силикона SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS (0,20 - 0,25 мм). Силикагель КСК с размером частиц 0,30 - 0,50 мм. Метиламин ч., 24-процентный водный раствор. Мочевина. Нитрозометилмочевина. Диазометан. Бумага индикаторная универсальная. Нитрит натрия х.ч.
Приборы и посуда. Хроматограф с ДЭЗ. Колонка хроматографическая стеклянная размером 150 x 0,3 см. Испаритель ротационный. Колбы: грушевидные для отгонки растворителяконические со шлифом; круглодонные на 100 мл; 1 л. Различные пипетки. Стакан на 3 л. Воронка делительная на 1000 мл. Воронка Бюхнера. Пробирки градуированные со шлифом. Микрошприц на 10 мкл. Вакуумный эксикатор. Колонка адсорбционная стеклянная размером 100 x 10 мм. Аппарат для встряхивания. Прибор для получения диазометана (рис. 6 - не приводится).
Подготовка к определению. Приготовление стандартных растворов: стандартный раствор N 1 2,4-ДМ и бутилового эфира 2,4-ДМ концентрацией 1 мг/мл готовят, растворив навески по 0,0100 г в 10 мл этилового спирта; N 2 бутилового эфира 2,4-ДМ концентрацией 0,001 мг/мл готовят, разбавляя 10 мкл стандартного раствора N 1 в 10 мл этилового спирта; N 3 метилового эфира 2,4-ДМ концентрацией 0,001 мг/мл (по 2,4-ДМ) готовят метилированием 20 мкл стандартного раствора 2,4-ДМ эфирным раствором диазометана (0,5 - 1 мл), испарением эфира на воздухе и растворением в 10 мл этилового спирта. Растворы устойчивы в течение 10 дней.
Получение нитрозометилмочевины. Получение нитрозометилмочевины происходит по реакциям:
CH NH x HCl + H NCONH --> CH NHCONH + NH Cl;
3 2 2 2 3 2 4
CH NHCONH + HNO --> CH N(NO)-CONH + H O.
3 2 2 3 2 2
Во взвешенную круглодонную колбу на 1 л наливают 200 г 2-процентного водного раствора метиламина <*> и добавляют при охлаждении концентрированную хлороводородную кислоту до кислой реакции на метилрот, на что требуется около 155 мл кислоты. Затем доливают столько воды, чтобы общая масса достигла 500 г, и прибавляют 500 г мочевины, после чего раствор осторожно кипятят с обратным холодильником 2 ч 45 мин. и энергично - 15 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем 110 г 95-процентного нитрита натрия и охлаждают до 0 °C.
--------------------------------
<*> Метиламин применяют либо в виде водного раствора, либо в виде хлоргидрата. Полученный таким образом препарат можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20 °C его не следует хранить более 1 ч. При температуре 30 °C он может неожиданно разложиться без взрыва, но с выделением паров.
В стакане на 3 л готовят 600 г льда и 100 г концентрированной серной кислоты, охлаждая стакан льдом и солью. К этому раствору при перемешивании приливают холодный раствор нитрозометилмочевины и нитрита натрия с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0 °C.
Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде кристаллического пенистого осадка, который немедленно отфильтровывают через воронку Бюхнера, хорошо отжимают. Кристаллы размешивают до образования пасты с 50 мл холодной воды, отсасывают, отжимают, сушат в вакуумном эксикаторе до постоянной массы.
Выход 105 - 115 г, 66 - 72% от теоретического.
Получение диазометана. Диазометан получают в результате реакции:
CH N(NO)-CO-NH + KOH --> CH N + KCNO + 2H O.
3 2 2 2 2
В круглодонную колбу на 100 мл помещают 3 мл 50-процентного водного раствора едкого кали и 10 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5 °C, затем при взбалтывании прибавляют 1 г нитрозометилмочевины. Колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен аллонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира на дне приемника. Приемник охлаждают смесью льда и соли.
Реакционную колбу погружают в водяную баню, нагревают до 50 °C. Эфир в колбе доводят до кипения. Содержимое колбы время от времени перемешивают. Отгонку прекращают, как только дистиллят станет бесцветным.
Ни в коем случае не следует отгонять весь эфир!
Метилирование проб. К сухому остатку приливают небольшое количество раствора диазометана в диэтиловом эфире до прекращения обесцвечивания. Затем взбалтывают и выпаривают на воздухе досуха.
Кондиционирование хроматографической колонки. Насадку засыпают в колонку, уплотняют, устанавливают колонку в термостат хроматографа и стабилизируют в токе азота особой чистоты при температуре 220 °C в течение 40 ч, не подключая к детектору, и при температуре 200 °C - 6 ч.
Подготовка адсорбционной колонки. В колонку засыпают силикагель КСК (высота слоя 5 см), промывают 5 мл ацетона и 10 мл гексана.
Хранение проб. Ввиду возможного гидролиза бутилового эфира 2,4-ДМ пробы хранению не подлежат.
Ход анализа. Экстракция. Пробу воды 250 - 500 мл помещают в делительную воронку, подкисляют хлороводородной кислотой до pH 2 - 3 (по индикаторной бумаге) и экстрагируют диэтиловым эфиром трижды порциями по 50 мл. Объединенный экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия, помещенный на фильтровальную бумагу в конусообразную воронку. Фильтрат собирают в грушевидной колбе. Растворитель испаряют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). К сухому остатку приливают по каплям эфирный раствор диазометана до прекращения обесцвечивания желтой окраски. Растворитель испаряют досуха. Сухой остаток растворяют в 1 - 10 мл гексана.
Навеску воздушно-сухой почвы 10 - 20 г помещают в коническую колбу, заливают 50 мл смеси бензол-этиловый спирт (1:1), плотно закрывают пробкой и встряхивают 1 ч. Экстракт декантируют в отгонную колбу. Экстракцию повторяют дважды порциями той же смеси по 20 мл, встряхивая каждый раз по 15 мин. Объединенные экстракты упаривают до объема 1 - 2 мл, переносят в делительную воронку, добавляют 20 мл воды и экстрагируют диэтиловым эфиром трижды порциями 25; 15; 15 мл. Объединенный эфирный экстракт осушают сульфатом натрия и отдувают досуха в токе воздуха. К сухому остатку добавляют по каплям эфирный раствор диазометана до прекращения исчезновения желтой окраски, испаряют растворитель. Остаток растворяют в 1 мл гексана. Гексановый раствор пропускают через адсорбционную колонку. Колонку элюируют сначала 50 мл гексана и элюат отбрасывают. Затем колонку элюируют смесью гексан-ацетон (30:0,5). Элюат концентрируют до объема 1 - 10 мл.
Условия хроматографирования. Аликвоты экстрактов из воды и почвы
хроматографируют на приборе с ДЭЗ при следующих условиях. Рабочая шкала
-11
электрометра 9 x 10 А. Колонка стеклянная размером 200 x 0,3 см,
заполненная хроматоном N-AW-DMCS (0,20 - 0,25 СМ) с 5% SE-30. Температура,
°C: термостата колонок - 200, испарителя - 225, детектора - 230. Расход
газа-носителя (азота особой чистоты), мл/мин.: через колонку - 40,
через продувочную камеру детектора - 100. Объем раствора, вводимый в
испаритель, - 2 мкл. Линейность детектирования 0,001 - 0,050 нг. Абсолютное
время удерживания, мин.: метилового эфира 2,4-ДМ - 1,7, бутилового эфира
2,4-ДМ - 4,3.
Хроматографирование каждого экстракта проводят трижды, измеряют высоты пиков, вычисляют среднее значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1 - 5 мкл (в зависимости от размера пиков пробы) стандартного раствора метилового эфира 2,4-ДМ и стандартного раствора N 2 бутилового эфира 2,4-ДМ. Хроматографирование проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика.
Обработка результатов анализа. Содержание в пробе 2,4-ДМ или бутилового эфира 2,4-ДМ (X, мг/л или мг/кг) вычисляют по формуле:
AH V
пр 2
X = ------,
H V P
ст 1
где:
A - количество исследуемого вещества в хроматографируемом объеме
стандартного раствора, нг;
H , H - средняя высота пиков на хроматограммах растворов пробы и
пр ст
стандартного раствора соответственно, мм;
V - объем аликвоты раствора пробы, вводимый в прибор, мкл;
1
V - общий объем раствора пробы, мл;
2
P - количество или объем пробы, г или мл.
Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также соблюдать правила безопасности, принятые для работы с пестицидами и легковоспламеняющимися жидкостями.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Методические указания по определению 2.4-Д и аминной соли 2.4-Д в почве методом газожидкостной хроматографии утв. Минздравом СССР 08.06.1987 N 4383-87Следующая Методические указания по определению набу в моркови методом газожидкостной хроматографии утв. Минздравом СССР 08.06.1987 N 4388-87