Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по измерению концентраций хлорсульфурона и его калиевой соли в воде методом газожидкостной хроматографии утв. Минз
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 599
Материал приурочен к дате: 1991-07-29
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1991-07-29 Материалы за: Год 1991
Автор: Мета Гость
Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6167-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРСУЛЬФУРОНА И ЕГО
КАЛИЕВОЙ СОЛИ В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика препарата
Торговые наименования: препарат-1, хардин, ленок.
Производитель: Россия.
Действующее вещество: калиевая соль хлорсульфурона.
Калиевая соль N-[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазинил-2)аминокарбонил]-2-хлорбензол-сульфонамида.
Структурная формула:
// \ Cl
// \ /
│ ││ ___ OCH
│ ││ N--- / 3
\\ / \SO -NHCON- / \
\\ / 2 +\\ //N
K N---CH
3
Эмпирическая формула: C H N O SClK.
12 11 5 4
Молекулярная масса: 395,50.
Калиевая соль хлорсульфурона представляет собой тонкодисперсный порошок светло-серого цвета.
Растворимость при 295,5 °К (22,5 °С) в 100 г растворителя:
1. Вода - 14
2. Ацетон - 0,28
3. Этиловый спирт - 1,65
4. Бензол - 1,28
При pH 2 - 3 калиевая соль хлорсульфурона переходит в хлорсульфурон, в результате чего растворимость в воде уменьшается, а в органических растворителях резко возрастает.
ЛД для крыс - 9220,5 мг/кг.
50
ПДК калиевой соли хлорсульфурона в воде - 0,01 мг/л.
Область применения препарата хардин 12,5% в.р. - селективный гербицид для до- и послевсходовой обработки посевов злаковых.
2. Методика определения калиевой соли хлорсульфурона в воде
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Определение основано на переводе калиевой соли анализируемого вещества при pH 2 - 3 в неионизированную форму хлорсульфурона, экстракции последнего из воды хлороформом, концентрировании экстракта упариванием и последующем определении методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора (ДПР) на колонке с 3% ПФМС-4 на сферохроме-1, пропитанного 2% ортофосфорной кислоты.
2.1.2. Избирательность метода
Метод обеспечивает полную селективность. Определению не мешают полупродукты получения препарата.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода
Диапазон измеряемых концентраций калиевой соли хлорсульфурона (КСХС) в воде от 0,01 до 0,1 мг/л.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,005 мкг.
Нижний предел измерения в воде - 0,01 мг/л.
Среднее значение определения стандартных количеств КСХС при n = 15 равно 91%.
Стандартное максимальное отклонение случайной ошибки при n = 15 равно 2,5%.
Доверительный интервал определения при n = 5 и P = 0,95 равен 6,8%.
Суммарная погрешность не превышает 11,40%.
Время выполнения определения (включая отбор образца) КСХС в одной пробе при одновременной подготовке двух параллельных образцов - 1 - 1,5 часа.
2.2. Реактивы и материалы
Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-82.
Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.
Твердый носитель - сферохром-1 зернением 0,15 - 0,30 мм.
Жидкая фаза - жидкость кремнеорганическая ПФМС-4, ГОСТ 15866-70.
Азот осч, ГОСТ 9293-73, из баллона с редуктором.
Этанол, абсолютированный, ГОСТ 17299-78.
Дистиллированная вода, ГОСТ 6709-72.
Кислота хлористоводородная ч, ГОСТ 3118-77, 15% раствор.
Кислота ортофосфорная ч, ГОСТ 6552-68.
Калиевая соль хлорсульфурона (КСХС) с содержанием основного вещества не менее 98%.
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф типа "Цвет-100", ТУ 1.550.127, снабженный
детектором по захвату электронов, порог чувствительности детектора по
-10
линдану - 2,5 x 10 мг/с.
Колонка стеклянная длиной 200 см с внутренним диаметром 3 мм.
Аспиратор с объемным расходом воздуха от 1 до 20 дм/мин.
Цилиндр 4-50, ГОСТ 1770-74.
Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл и 50 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 5, 2 мл с делениями.
Делительные воронки вместимостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
Колбы грушевидные вместимостью 50 мл, ГОСТ 9737-70.
Колба 2-25-2, ГОСТ 1770-74.
Колба 2-50-2, ГОСТ 1770-74.
Воронка В-36-50 ХС, ГОСТ 25336-82.
Чашка фарфоровая вместимостью 250 мл, ГОСТ 9147-73.
Пробирка П-2-10-14/23 ХС, ГОСТ 1770-74.
Пробирка П-2-15-14/23 ХС, ГОСТ 1770-74.
Холодильник Х111-1-200-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82.
Линейка измерительная, цена деления 1 мм, ГОСТ 4272-75.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Регулятор температуры УКТ-4 У-2, ТУ 25-111378-77.
Термометр контактный типа ТПК, ГОСТ 9871-61.
Термометр, ГОСТ 215-73, ТЛ-2, цена деления 1 °C.
Секундомер механический СОП-пр. 2а3-000, ГОСТ 5072-79.
Барометр ВК-75, ТУ 35-04-223-75, цена деления 0,1 кПа.
Весы аналитические, лабораторные, общего назначения, тип ВЛА-200М, ТУ 25-06-1049-72.
Весы лабораторные, технические ВЛКТ-500М, 4-ый класс, ГОСТ 24104-80.
Набор разновесов Г-2-210, ГОСТ 7328-82.
Насос водоструйный, ГОСТ 25336-82.
Бюксы СН-60/14 или СН-85/15, ГОСТ 7148-70.
Шкаф сушильный электрический 2В-151, ТУ 64-1-1411-76.
2.4. Отбор пробы
Отбор пробы производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств", утвержденными Зам. Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79 N 2051-79.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Приготовление стандартных и градуировочных растворов
Стандартные растворы калиевой соли хлорсульфурона: 0,01 мг/мл - раствор N 1. 50 мкг КСХС взвешивают в мерной колбе вместимостью 50 мл на аналитических весах, записывая результат до четвертого знака. Приливают 1 мл дистиллированной воды, после растворения навески добавляют ацетон до метки, тщательно перемешивая содержимое колбы, и рассчитывают концентрацию вспомогательного раствора с учетом чистоты стандартного вещества.
Из вспомогательного раствора методом разбавления готовят стандартный раствор КСХС в ацетоне с концентрациями 0,001 мг/мл (N 1). Затем, используя стандартный раствор, готовят градуировочные растворы с массовыми концентрациями:
N 2 - 0,00001 мг/мл,
N 3 - 0,00004 мг/мл,
N 4 - 0,00006 мг/мл,
N 5 - 0,00008 мг/мл,
N 6 - 0,00010 мг/мл.
Способ приготовления градуировочных растворов из стандартного раствора N 1 представлен в таблице 1.
Таблица 1
Номер | Стандартный раствор N 1 | Растворит. | Концентрация |
2 | 1 | 99,00 | 0,00001 |
3 | 4 | 96,00 | 0,00004 |
4 | 6 | 94,00 | 0,00006 |
5 | 8 | 92,00 | 0,00008 |
6 | 10 | 90,00 | 0,00010 |
Градуировочные растворы с содержанием калиевой соли хлорсульфурона от 0,00001 мг/мл до 0,0001 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном.
Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 10 суток при условиях, исключающих испарение раствора.
2.5.2. Подготовка колонки
Для приготовления насадки для колонки на технических весах взвешивают 20 г сорбента "Сферохром-1" в бюксе и помещают в сушильный шкаф для просушивания при температуре 150 °C на 5 часов. После охлаждения с закрытой крышкой до 20 - 30 °C сорбент помещают в фарфоровую чашку вместимостью 250 мл со спиртовым раствором (60 - 70 мл) ортофосфорной кислоты с массой 2% от веса сорбента.
Для испарения спирта чашку с содержимым нагревают на водяной бане при температуре 70 - 80 °C, осторожно помешивая. Спирт упаривают почти досуха. Затем таким же способом наносят кремнеорганическую жидкость ПФМС-4 с массой 4% от веса носителя. Для растворения ПФМС-4 используют хлороформ, который упаривают при температуре 50 - 89 °C досуха.
Хроматографическую колонку заполняют насадкой с присоединением к слабому вакууму. Достаточная плотность и равномерность набивки обеспечивается непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °C в течение 20 часов без присоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
После установки подготовленной колонки в хроматограф следует убедиться, что падение напряжения, измеренное согласно техническому описанию ДПР, составляет 30 - 40 В.
2.5.3. Построение градуировочного графика
Для градуировки прибора вводят в хроматограф по 2 мкл каждого градуировочного раствора не менее 3-х раз, измеряют высоту пика линейкой и строят градуировочный график зависимости высоты пика от массовой концентрации КСХС в градуировочном растворе.
При данной градуировке необходимо провести измерение коэффициента экстракции КСХС из воды. Коэффициент экстракции определяют по соотношению высоты пика КСХС при анализе экстракта из воды с дозированным количеством КСХС к высоте пика КСХС при анализе градуировочных растворов тех же концентраций.
При использовании градуировочного графика, построенного на основании данных, полученных после экстракции, вводить коэффициент извлечения в расчетную формулу не требуется.
2.6. Описание определения
2.6.1. Подготовка проб к анализу
250 мл воды помещают в делительную воронку, воду подкисляют 15-процентным раствором хлористоводородной кислоты до pH 2 - 3, определяя pH по индикаторной бумаге и энергично встряхивая в течение 1 - 2 мин. с 40 мл хлороформа. После расслаивания фаз хлороформный слой фильтруют через бумажный фильтр, смоченный хлороформом, в выпарительную грушевидную колбу. Экстракцию повторяют с тем же объемом хлороформа и объединенный экстракт упаривают под вакуумом водоструйного насоса при температуре 60 - 80 °C досуха. В охлажденную колбу вносят 1 мл ацетона и тщательно обмывают стенки колбы, при этом колба закрыта притертой пробкой.
2.6.2. Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб
Длина колонки, см 200
Внутренний диаметр колонки, мм 3
Насадка колонки сферохром-1
зернением 0,15 - 0,30 мм
Жидкая фаза ПФМС-4 в количестве
4% (мас.) + 2% ортофосфорной
кислоты
Температура, °C:
колонки 230
испарителя 300
детектора 250
Скорость потока газа-носителя, мл/мин.:
через колонку 50
через детектор 150
Скорость диаграммной ленты, мм/час 60
-10
Шкала электрометра, мА 1 x 64 x 10
Объем вводимой пробы, мкл 2
Абсолютное время удерживания, сек 220
Линейный диапазон определения, нг 1,50 - 30,00
Анализируемый экстракт в количестве 2 мкл вводят с помощью микрошприца через испаритель хроматографа и записывают хроматограмму не менее 3-х раз. Проводят определение высоты пика и фиксируют среднюю из трех определений.
2.7. Обработка результатов анализа
Перед проведением измерений ежедневно по градуировочному раствору с массовой концентрацией 0,00006 мг/мл проводят коррекцию градуировочной прямой.
Расчет содержания анализируемого вещества в пробе воды проводится по высоте пика методом сравнения со стандартом по формуле:
C x h x v x K
X = -------------,
h x V
гр
где:
X - содержание КСХС, мг/л или ppm;
C - концентрация КСХС градуировочного раствора, мкг/мл;
h и h - высоты пиков на хроматограммах градуировочного раствора и
гр
экстракта соответственно, мм;
v - объем экстракта после растворения остатка, мл;
V - объем пробы воды, взятой для анализа, мл;
K - коэффициент, учитывающий потери при экстракции и концентрировании,
который равен 1:1, что соответствует среднему обнаружению 91%.
Примечание: Коэффициент K находят после анализа проб воды, содержащих
определенные количества анализируемого вещества, по формуле:
А внесено
K = ------------.
А обнаружено
3. Требования безопасности
При проведении анализов необходимо выполнять Правила техники безопасности при работе со стеклом, электрооборудованием, ЛВЖ, кислотами, а также соблюдать правила производственной санитарии и личной гигиены при работе в химической лаборатории.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6163-91Следующая Временные методические указания по измерению концентраций тиолона в воздухе рабочей зоны методами тонкослойной хроматографии и спектроф