Исторический альманах, портал коллекционеров информации, электронный музей 'ВиФиАй' work-flow-Initiative 16+
СОХРАНИ СВОЮ ИСТОРИЮ НА СТРАНИЦАХ WFI Категории: Актуальное Избранное Telegram: Современная Россия
Исторический альманах, портал коллекционеров информации, электронный музей

Путь:

Навигация


Язык [ РУССКИЙ ]

Поиск
Подписка и соц. сети

Подписаться на обновления сайта


Поделиться

Яндекс.Метрика

Новые материалы

Картинка недели

К началуК началу
В конецВ конец
Создать личную галерею (раздел)Создать личную галерею (раздел)
Создать личный альбом (с изображениями)Создать личный альбом (с изображениями)
Создать материалСоздать материал

Указы СССР 1917-1992

Оценка раздела:
Не нравится
7
Нравится
В разделе "онлайн библиотеки" нормативно-правовых и законодательных актов Союза Советских Социалистических Республик собраны Указы с 1917 по 1992.

Категории

Методические указания по хроматографическому измерению концентраций тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны утв. Минздравом С

Дата публикации: До 2014-05-28
Просмотров: 611
Материал приурочен к дате: 1985-01-03
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1985-01-03 Материалы за: Год 1985
Автор:

 

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

3 января 1985 г. N 3192-85

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ТИОКАРБАМИНОВЫХ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

1. Краткая характеристика препаратов

 

Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 1.

 

Таблица 1

 

┌─────────────────┬───────────┬───────────┬────────────┬───────────┬───────────┐

    Название     │Химическое │Температура│Раствори-   │ Давление  │Агрегатное │

   пестицида,    │название  │кипения, °C│мость в мг/л│насыщенных │состояние в

принятое в СССР │                                  │ паров, мм │воздухе при│

   (синонимы),                                       рт. ст.  применении

    формула,                                         (макс.             

  молекулярная                                     возможн.            

      масса                                          кон-я)             

├─────────────────┼───────────┼───────────┼────────────┼───────────┼───────────┤

        1             2          3           4          5          6    

├─────────────────┼───────────┼───────────┼────────────┼───────────┼───────────┤

                                                          -3            

Эптам (ЭПТК)     │S-Этил-N,N-│120 при 10 │Гексан,     │35 x 10    │Аэрозоль, 

│C H              ди-н-про-  │мм рт. ст. │бензол,     │при 25°    │пары      

│ 3 7\            пилтиокар-           │ксилол,     │(357 мг/             

     NCSC H      бамат                 │метанол,    │куб. м)              

    /    2 5                           │ацетон,                          

│C H                                    │хлороформ,                       

│ 3 7                                   диэт. эфир, │                     

│Мол. м. 189,32                         │вода - 365                       

                                       │(20 °C)                          

                                                                        

                                                            -3│          

Вернолат (вернам)│N,N,S-Три- │140 при 20 │Гексан,     │10,9 x 10  │Аэрозоль, 

│C H              пропилтио- │мм рт. ст. │бензол,     │при 25 °C  │пары      

│ 3 7\            карбамат   │150 при 30 │метанол,    │(119,4 мг/ │          

     NCSC H                 │мм рт. ст. │ацетон,     │куб. м)              

    / │𗈗 7                           │хлороформ,                       

│C H   O                                │ксилол,                          

│ 3 7                                   │этанол,                          

│Мол. м. 203,4                          │вода - 90                        

                                       │(20 °C)                          

                                                                        

                                                         -3             

Молинат (ялан,   │N-Гексаме- │137 при 10 │Гексан,     │5 x 10     │Аэрозоль, 

ордрам)          тилен-S-   │мм рт. ст. │ацетон,     │при 25 °C  │пары      

│CH CH CH         этилтио-              │метанол,    │(56 мг/              

││ 2  2  2\NCSC H │карбамат              │этанол,     │куб. м)              

││        / ││ 2 5│                      │хлороформ,                       

│CH CH CH   O                           │вода - 880                       

  2  2  2                              │(20 °C)                          

│Мол. м. 187,30                                                          

                                                                        

                                                         -2             

│Сутан (бутилат)  │S-Этил-N,N-│138 при    Гексан,     │3 x 10     │Аэрозоль, 

   CH            диизобутил-│21,5 мм    │этанол,     │при 20 °C  │пары      

   │ 3           тиокарбамат│рт. ст.    │метанол,    │(152 мг/             

│CH CHCH                                │ацетон,     │куб. м)              

  3    2\                              │дихлорэтан, │                     

         NCSC H                        │вода - 300                       

│CH CHCH / ││ 2 5 │                                                       

  3│   2  O                                                             

   CH                                                                   

     3                                                                  

│Мол. м. 217,38                                                           

                                                                        

                                                           -3 │          

Тиллам (пебулат) │N-Бутил-   │142 при 20 │Бензол,     │4,8 x 10   │Аэрозоль, 

│C H              │S-пропил-N-│мм рт. ст. │ксилол,     │при 20 °C  │пары      

│ 4 9\            этилтио-              │метанол,          -2             

     NCSC H      карбамат              │ацетон,     │1 x 10               

│C H / ││ 3 7                           гексан,     │при 25 °C            

│ 2 5  O                                │хлороформ,  │(109,4 мг/ │          

│Мол. м. 203,18                         │вода - 92   │куб. м)              

                                                                        

                                                           -3 │          

Циклоат (ронит)  │S,N-Диэтил-│145 при 10 │Гексан,     │6,2 x 10   │Аэрозоль, 

  --   C H       │N-циклогек-│мм рт. ст. │бензол,     │при 25 °C  │пары      

│/    \ │2 5      │сил-тиокар-           │ацетон,     │(72,5)               

│\    /-NCSC H    бамат                 │метанол,                         

  --    ││ 2 5                         │этанол,                         

        O                              диэт. эфир, │                     

│Мол. м. 215,36                         │вода - 80                        

                                       │(20 °C)                           

└─────────────────┴───────────┴───────────┴────────────┴───────────┴───────────┘

 

ПДК тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны: вернолат - 5,0 мг/куб. м, молинат - 0,5 мг/куб. м, тиллам - 1,0 мг/куб. м, циклоат - 1,0 мг/куб. м, эптам - 2,0 мг/куб. м.

 

2. Методика определения тиокарбаминовых пестицидов

в воздухе рабочей зоны

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на хроматографировании смеси тиокарбаминовых пестицидов в тонком слое сорбента с последующим их обнаружением одним из проявляющих реагентов (бромфеноловый синий, орто-толидин, 2,6-дибром-N-оксихинонимин,2,6-дибром-N-хлорхинонимин).

Отбор проб с концентрированием.

2.1.2. Метрологическая характеристика

Предел измерения 0,5 - 5 мкг в зависимости от проявляющего реагента (таблица 2).

 

Таблица 2

 

ПРЕДЕЛ ОБНАРУЖЕНИЯ ТИОКАРБАМИНОВЫХ ПЕСТИЦИДОВ

ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ РАЗЛИЧНЫХ ПРОЯВЛЯЮЩИХ РЕАГЕНТОВ, МКГ

 

┌─────────────┬───────────────────────────────────────────────────────────┐

  Название                       Проявляющие реагенты                  

  препарата                                                            

             ├──────────────┬─────────────┬───────────────┬──────────────┤

             бромфеноловыйорто-толидин │ 2,6-дибром-N- │2,6-дибром-N- │

                 синий                  оксихинониминхлорхинонимин

├─────────────┼──────────────┼─────────────┼───────────────┼──────────────┤

Вернолат     │1             │3            │0,5            │0,5          

Молинат      │1             │5            │1              │1            

│Сутан        │3             │3            │1              │1            

Тиллам       │1             │3            │1              │1            

Циклоат      │3             │5            │2              │2            

Эптам        │3             │3            │1              │1            

└─────────────┴──────────────┴─────────────┴───────────────┴──────────────┘

 

Предел измерения в воздухе при использовании бромфенолового синего реагента: вернолат - 0,17 мг/куб. м, молинат - 0,17 мг/куб. м, сутан - 0,5 мг/куб. м, тиллам - 0,17 мг/куб. м, циклоат - 0,5 мг/куб. м, эптам - 0,5 мг/куб. м при отборе 6 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций при отборе 6 л воздуха: вернолат 0,17 - 5,0 мг/куб. м, молинат 0,17 - 2,5 мг/куб. м, сутан 0,5 - 5,0 мг/куб. м, тиллам 0,17 - 2,5 мг/куб. м, циклоат 0,5 - 5,0 мг/куб. м, эптам 0,5 - 3,3 мг/куб. м.

Граница суммарной погрешности измерения: вернолат +/- 23%, молинат +/- 20%, сутан +/- 24%, тиллам +/- 23%, циклоат +/- 20%, эптам +/- 20%.

2.1.3. Избирательность метода

Определению вернама и эптама могут мешать сутан и тиллам соответственно в концентрациях 10 мкг и выше.

 

2.2. Реактивы, растворы, материалы

 

Вернолат хч или 77,38-процентный концентрат эмульсии (к.э.).

Молинат хч или 60% к.э.

Сутан хч или 78,2% к.э.

Тиллам хч или 76% к.э.

Циклоат хч или 72% к.э.

Эптам хч или 75% к.э.

Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.

Хлороформ чда, ГОСТ 20015-74.

н-Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.

Диэтиловый эфир хч, ГОСТ 6262-79.

Бензол хч, ГОСТ 5955-75.

Этилацетат хч, ГОСТ 22300-76.

Бромфеноловый синий чда, ТУ 6-09-1058-76.

Серебро азотнокислое хч, ГОСТ 1277-81, 1-процентный раствор в смеси вода - ацетон (3:1).

Калий иодистый хч, ГОСТ 4232-74.

Кислота лимонная хч, ТУ 6-09-584-75, 2-процентный раствор.

Кислота серная хч, ГОСТ 4204-77, 10-процентный раствор.

Кислота уксусная хч, ГОСТ 18290-72, 5-процентный раствор.

Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-75.

Орто-толидин хч, ТУ 6-09-2232-75.

2,6-Дибром-N-оксихинонимин хч.

2,6-Дибром-N-хлорхинонимин хч.

Проявляющие реагенты:

N 1. Бромфеноловый синий. 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Полученный раствор разбавляют до 100 мл 1-процентным раствором азотнокислого серебра. Хранят в темном прохладном месте 7 - 10 дней.

N 2. Орто-толидин. 0,16 г о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят дистиллированной водой до 500 мл и прибавляют 1 г иодистого калия. Хранят в холодильнике в течение 2 недель.

N 3. 0,5-процентный раствор 2,6-дибром-N-оксихинонимина в н-гексане. Хранят в холодильнике.

N 4. 0,5-процентный раствор 2,6-дибром-N-хлорхинонимина в н-гексане. Хранят в холодильнике.

Хроматографические пластинки "Силуфол", размер 15 x 15 см.

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Фильтры АФА-ХА-18.

Пенополиуретан эластичный бесцветный, ТУ 6-05-1688-79 или ОСТ 6-05-407-75, очищают ацетоном в течение 12 ч и хлороформом 12 ч в аппарате Сокслета, режут на кусочки размером 2 - 3 мм и 5 - 6 мм. Хранят в склянке с притертой пробкой.

Подвижные фазы:

N 1. Гексан - диэтиловый эфир (4:1) для анализа смеси вернолат + сутан + циклоат + молинат + эптам (тиллам).

N 2. Гексан - этилацетат (4:1) и N 3. Гексан - бензол - диэтиловый эфир (4:4:1) для анализа смеси вернолат + сутан.

N 4. Гексан - эфир (1:1) для анализа смеси тиллам + циклоат + эптам.

Стандартные растворы тиокарбаминовых пестицидов в ацетоне, хлороформе, н-гексане с содержанием 1000 и 100 мкг/мл по действующему началу. Хранят в холодильнике в течение 2 - 3 месяцев.

 

2.3. Приборы и посуда

 

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Аппарат для встряхивания АВУ-6с, ТУ 64-1-2451-78.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, с набором колб.

Денситометр БИАН-170.

Аппарат Сокслета.

Шкаф сушильный.

Посуда стеклянная мерная, ГОСТ 1770-74.

Пипетки, микропипетки, ГОСТ 20292-74.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.

Поглотитель с пористой пластинкой N 2.

Поглотительные трубки для отбора пробы воздуха (пары), стеклянные, гофрированные (диаметр шарика 10 мм), общей длиной 5 см. Наполняют кусочками пенополиуретана размером 2 - 3 мм, а по торцам 5 - 6 мм. Хранят закрытыми заглушками с обеих сторон.

Камера для хлорирования. На дно камеры (можно использовать эксикатор) помещают чашку Петри с марганцовокислым калием (5 г) и наливают в нее 12 - 16 мл концентрированной соляной кислоты. Камера готова к использованию через 10 мин.

 

2.4. Отбор проб

 

Воздух, содержащий тиокарбаминовые пестициды в виде аэрозоля и паров, со скоростью до 2 л/мин. протягивают через комбинированный поглотитель, состоящий из фильтра ("синяя лента" или АФА-ХА) и последовательно с ним соединенной поглотительной трубки с пенополиуретаном (или жидким поглотителем с 5 мл ацетона или гексана). Для определения смеси тиокарбаминовых пестицидов на уровне 1/2 ПДК следует отобрать 6 л воздуха. Пробу можно хранить в холодильнике в склянке с притертой пробкой 2 - 3 дня.

 

2.5. Проведение определения

 

2.5.1. Подготовка проб к анализу

Фильтр с пробой помещают в склянку с притертой пробкой, заливают 10 мл ацетона (фильтр "синяя лента") или гексана (АФА-ХА) и оставляют на 60 мин. или встряхивают 15 - 20 мин. Затем растворитель сливают, пестициды экстрагируют еще дважды, используя по 5 - 6 мл растворителя, в течение 15 минут (или встряхивают 5 мин.). Экстракты объединяют. Измеряют общий объем, если для анализа берут аликвотную часть. Если же анализируют весь объем растворителя (экстракта), то вносят его в колбу отгонного аппарата и отгоняют при небольшом вакууме до 0,2 - 0,3 мл.

Пенополиуретан из поглотительной трубки переносят в склянку с притертой пробкой, заливают 15 мл хлороформа и оставляют на 15 мин. Затем тщательно отжимают на стеклянной воронке. Промывают еще раз 5 - 6 мл хлороформа. Объединяют промывную порцию с хлороформенным экстрактом. Хлороформ отгоняют до объема раствора 0,2 - 0,3 мл.

2.5.2. Хроматографирование

Сконцентрированный экстракт пробы (0,2 - 0,3 мл) количественно наносят на хроматографическую пластинку. Слева от пробы наносят смесь стандартных растворов исследуемых пестицидов, содержащую по 5 мкг каждого пестицида, справа - индивидуальные вещества, которые предположительно могут быть в смеси, в концентрации от 1 до 25 мкг. Зависимость интенсивности окрашивания пятен при использовании, например, проявляющего реагента N 1 соблюдается в интервале концентраций: вернолат 1 - 30 мкг, сутан 3 - 30 мкг, тиллам 1 - 15 мкг, эптам 3 - 20 мкг, молинат 1 - 15 мкг, циклоат 3 - 30 мкг.

Помещают пластинку в хроматографическую камеру, куда предварительно наливают одну из подвижных фаз (N 1, 2, 3, 4) за 15 - 20 мин. до хроматографирования. После того как фронт растворителя достигнет высоты 10 см, пластинку извлекают и оставляют в вытяжном шкафу для улетучивания следов подвижной фазы.

2.5.3. Проявление хроматограммы

    1.  Пластинку  опрыскивают  проявляющим реагентом (ПР) N 1, нагревают в

сушильном  шкафу  15  мин.  при  температуре  65  - 80 °C. После охлаждения

обрабатывают  2-процентным  раствором  лимонной  кислоты  или  5-процентным

раствором  уксусной  кислоты.  На желтом  фоне проявляются пятна пестицида,

окрашенные в синий цвет. Величина R  пестицидов в подвижной фазе N 1: сутан

                                   f

- 0,87,  вернолат - 0,82,  циклоат - 0,74,  молинат -  0,54,  эптам - 0,50,

тиллам - 0,47;

в подвижной фазе N 2: сутан - 0,87, вернолат - 0,82;

в подвижной фазе N 3: сутан - 0,69, вернолат - 0,62;

в подвижной фазе N 4: циклоат - 0,57, эптам - 0,45, тиллам - 0,40.

2. Пластинку помещают в камеру для хлорирования на 15 с, затем выветривают до полного исчезновения запаха хлора (при контрольной обработке уголка пластинки ПР N 2 фон не должен синеть). Опрыскивают ПР N 2. На светлом фоне проявляются синие пятна пестицидов.

3. Пластинку опрыскивают ПР N 3 или N 4 и помещают в термостат (сушильный шкаф) при температуре 110 °C на 3 - 5 мин. Пестициды проявляются в виде желтых пятен на белом фоне.

2.5.4. Обработка результатов анализа

На хроматограмме пробы измеряют площади пятен пестицидов с помощью миллиметровой промасленной бумаги или планиметра, а также площади тех пятен на хроматограмме стандартов, которые по своей величине наиболее близки к пятнам пробы. Концентрацию пестицидов в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

 

                                  C x V x S

                            X = -------------,

                                V  x S  x V

                                 1    1    20

 

    где:

    C  -  концентрация  пестицида  в хроматографируемом объеме стандартного

раствора, мкг;

    S  - площадь пятна пестицида на хроматограмме стандарта, кв. мм;

     1

    S - площадь пятна пестицида на хроматограмме пробы, кв. мм;

    V - общий объем анализируемого раствора, мл;

    V  - хроматографируемый объем пробы, мл;

     1

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

    Полученные  результаты  при  анализе  фильтра  и  поглотительной трубки

(поглотителя) суммируются.

    Концентрацию пестицидов в пробе можно определить с помощью денситометра

БИАН-170.  Для этого снимают электрофореграммы стандартных растворов  после

хроматографирования  и проявления  индивидуальных веществ, измеряют площади

пиков и  строят градуировочные графики зависимости "площадь - концентрация"

(см.  выше  интервал  концентраций). Затем снимают электрофореграмму пробы,

идентифицируют   индивидуальные  вещества  по  R  и по графикам  определяют

                                                f

концентрацию  каждого  компонента  смеси. Для каждого ПР устанавливают свой

светофильтр.  Далее  по  формуле  рассчитывают  концентрацию  пестицидов  в

воздухе (X, мг/куб. м):

 

                                    G x V

                               X = --------,

                                   V  x V

                                    1    20

 

    где:

    G - количество пестицида, найденное по графику, мкг;

    V - общий объем анализируемого раствора, мл;

    V  - хроматографируемый объем пробы, мл;

     1

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

 

3. Требования безопасности

 

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.

 

 

Оценка материала:
Нравится
0
Не нравится
Описание материала: Методические указания по хроматографическому измерению концентраций тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны (утв. Минздравом СССР 03.01.1985 N 3192-85)

Оставить комментарий

Похожие материалы:

Похожие разделы:

Новые альбомы:


Разработка страницы завершена на 0%
Используйте средства защиты! Соблюдайте гигиену! Избегайте посещения людных мест!
Операции:
WFI.lomasm.ru исторические материалы современной России и Советского Союза, онлайн музей СССР
Полезные советы...