Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
- Огурец Кибрия РЦ F1 лучший выбор для плёночных теплиц 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны утв. Минздравом С
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 592
Материал приурочен к дате: 1985-01-03
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1985-01-03 Материалы за: Год 1985
Автор: Мета Гость
Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
3 января 1985 г. N 3192-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТИОКАРБАМИНОВЫХ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая характеристика препаратов
Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 1.
Таблица 1
┌─────────────────┬───────────┬───────────┬────────────┬───────────┬───────────┐
│ Название │Химическое │Температура│Раствори- │ Давление │Агрегатное │
│ пестицида, │название │кипения, °C│мость в мг/л│насыщенных │состояние в│
│ принятое в СССР │ │ │ │ паров, мм │воздухе при│
│ (синонимы), │ │ │ │ рт. ст. │применении │
│ формула, │ │ │ │ (макс. │ │
│ молекулярная │ │ │ │ возможн. │ │
│ масса │ │ │ │ кон-я) │ │
├─────────────────┼───────────┼───────────┼────────────┼───────────┼───────────┤
│ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │ 6 │
├─────────────────┼───────────┼───────────┼────────────┼───────────┼───────────┤
│ │ │ │ │ -3 │ │
│Эптам (ЭПТК) │S-Этил-N,N-│120 при 10 │Гексан, │35 x 10 │Аэрозоль, │
│C H │ди-н-про- │мм рт. ст. │бензол, │при 25° │пары │
│ 3 7\ │пилтиокар- │ │ксилол, │(357 мг/ │ │
│ NCSC H │бамат │ │метанол, │куб. м) │ │
│ / 2 5 │ │ │ацетон, │ │ │
│C H │ │ │хлороформ, │ │ │
│ 3 7 │ │ │диэт. эфир, │ │ │
│Мол. м. 189,32 │ │ │вода - 365 │ │ │
│ │ │ │(20 °C) │ │ │
│ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ -3│ │
│Вернолат (вернам)│N,N,S-Три- │140 при 20 │Гексан, │10,9 x 10 │Аэрозоль, │
│C H │пропилтио- │мм рт. ст. │бензол, │при 25 °C │пары │
│ 3 7\ │карбамат │150 при 30 │метанол, │(119,4 мг/ │ │
│ NCSC H │ │мм рт. ст. │ацетон, │куб. м) │ │
│ / │𗈗 7 │ │ │хлороформ, │ │ │
│C H O │ │ │ксилол, │ │ │
│ 3 7 │ │ │этанол, │ │ │
│Мол. м. 203,4 │ │ │вода - 90 │ │ │
│ │ │ │(20 °C) │ │ │
│ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ -3 │ │
│Молинат (ялан, │N-Гексаме- │137 при 10 │Гексан, │5 x 10 │Аэрозоль, │
│ордрам) │тилен-S- │мм рт. ст. │ацетон, │при 25 °C │пары │
│CH CH CH │этилтио- │ │метанол, │(56 мг/ │ │
││ 2 2 2\NCSC H │карбамат │ │этанол, │куб. м) │ │
││ / ││ 2 5│ │ │хлороформ, │ │ │
│CH CH CH O │ │ │вода - 880 │ │ │
│ 2 2 2 │ │ │(20 °C) │ │ │
│Мол. м. 187,30 │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ -2 │ │
│Сутан (бутилат) │S-Этил-N,N-│138 при │Гексан, │3 x 10 │Аэрозоль, │
│ CH │диизобутил-│21,5 мм │этанол, │при 20 °C │пары │
│ │ 3 │тиокарбамат│рт. ст. │метанол, │(152 мг/ │ │
│CH CHCH │ │ │ацетон, │куб. м) │ │
│ 3 2\ │ │ │дихлорэтан, │ │ │
│ NCSC H │ │ │вода - 300 │ │ │
│CH CHCH / ││ 2 5 │ │ │ │ │ │
│ 3│ 2 O │ │ │ │ │ │
│ CH │ │ │ │ │ │
│ 3 │ │ │ │ │ │
│Мол. м. 217,38 │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ -3 │ │
│Тиллам (пебулат) │N-Бутил- │142 при 20 │Бензол, │4,8 x 10 │Аэрозоль, │
│C H │S-пропил-N-│мм рт. ст. │ксилол, │при 20 °C │пары │
│ 4 9\ │этилтио- │ │метанол, │ -2 │ │
│ NCSC H │карбамат │ │ацетон, │1 x 10 │ │
│C H / ││ 3 7 │ │ │гексан, │при 25 °C │ │
│ 2 5 O │ │ │хлороформ, │(109,4 мг/ │ │
│Мол. м. 203,18 │ │ │вода - 92 │куб. м) │ │
│ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ -3 │ │
│Циклоат (ронит) │S,N-Диэтил-│145 при 10 │Гексан, │6,2 x 10 │Аэрозоль, │
│ -- C H │N-циклогек-│мм рт. ст. │бензол, │при 25 °C │пары │
│/ \ │2 5 │сил-тиокар-│ │ацетон, │(72,5) │ │
│\ /-NCSC H │бамат │ │метанол, │ │ │
│ -- ││ 2 5 │ │ │этанол, │ │ │
│ O │ │ │диэт. эфир, │ │ │
│Мол. м. 215,36 │ │ │вода - 80 │ │ │
│ │ │ │(20 °C) │ │ │
└─────────────────┴───────────┴───────────┴────────────┴───────────┴───────────┘
ПДК тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны: вернолат - 5,0 мг/куб. м, молинат - 0,5 мг/куб. м, тиллам - 1,0 мг/куб. м, циклоат - 1,0 мг/куб. м, эптам - 2,0 мг/куб. м.
2. Методика определения тиокарбаминовых пестицидов
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на хроматографировании смеси тиокарбаминовых пестицидов в тонком слое сорбента с последующим их обнаружением одним из проявляющих реагентов (бромфеноловый синий, орто-толидин, 2,6-дибром-N-оксихинонимин,2,6-дибром-N-хлорхинонимин).
Отбор проб с концентрированием.
2.1.2. Метрологическая характеристика
Предел измерения 0,5 - 5 мкг в зависимости от проявляющего реагента (таблица 2).
Таблица 2
ПРЕДЕЛ ОБНАРУЖЕНИЯ ТИОКАРБАМИНОВЫХ ПЕСТИЦИДОВ
ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ РАЗЛИЧНЫХ ПРОЯВЛЯЮЩИХ РЕАГЕНТОВ, МКГ
┌─────────────┬───────────────────────────────────────────────────────────┐
│ Название │ Проявляющие реагенты │
│ препарата │ │
│ ├──────────────┬─────────────┬───────────────┬──────────────┤
│ │бромфеноловый │орто-толидин │ 2,6-дибром-N- │2,6-дибром-N- │
│ │ синий │ │ оксихинонимин │хлорхинонимин │
├─────────────┼──────────────┼─────────────┼───────────────┼──────────────┤
│Вернолат │1 │3 │0,5 │0,5 │
│Молинат │1 │5 │1 │1 │
│Сутан │3 │3 │1 │1 │
│Тиллам │1 │3 │1 │1 │
│Циклоат │3 │5 │2 │2 │
│Эптам │3 │3 │1 │1 │
└─────────────┴──────────────┴─────────────┴───────────────┴──────────────┘
Предел измерения в воздухе при использовании бромфенолового синего реагента: вернолат - 0,17 мг/куб. м, молинат - 0,17 мг/куб. м, сутан - 0,5 мг/куб. м, тиллам - 0,17 мг/куб. м, циклоат - 0,5 мг/куб. м, эптам - 0,5 мг/куб. м при отборе 6 л воздуха.
Диапазон измеряемых концентраций при отборе 6 л воздуха: вернолат 0,17 - 5,0 мг/куб. м, молинат 0,17 - 2,5 мг/куб. м, сутан 0,5 - 5,0 мг/куб. м, тиллам 0,17 - 2,5 мг/куб. м, циклоат 0,5 - 5,0 мг/куб. м, эптам 0,5 - 3,3 мг/куб. м.
Граница суммарной погрешности измерения: вернолат +/- 23%, молинат +/- 20%, сутан +/- 24%, тиллам +/- 23%, циклоат +/- 20%, эптам +/- 20%.
2.1.3. Избирательность метода
Определению вернама и эптама могут мешать сутан и тиллам соответственно в концентрациях 10 мкг и выше.
2.2. Реактивы, растворы, материалы
Вернолат хч или 77,38-процентный концентрат эмульсии (к.э.).
Молинат хч или 60% к.э.
Сутан хч или 78,2% к.э.
Тиллам хч или 76% к.э.
Циклоат хч или 72% к.э.
Эптам хч или 75% к.э.
Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.
Хлороформ чда, ГОСТ 20015-74.
н-Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.
Диэтиловый эфир хч, ГОСТ 6262-79.
Бензол хч, ГОСТ 5955-75.
Этилацетат хч, ГОСТ 22300-76.
Бромфеноловый синий чда, ТУ 6-09-1058-76.
Серебро азотнокислое хч, ГОСТ 1277-81, 1-процентный раствор в смеси вода - ацетон (3:1).
Калий иодистый хч, ГОСТ 4232-74.
Кислота лимонная хч, ТУ 6-09-584-75, 2-процентный раствор.
Кислота серная хч, ГОСТ 4204-77, 10-процентный раствор.
Кислота уксусная хч, ГОСТ 18290-72, 5-процентный раствор.
Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-75.
Орто-толидин хч, ТУ 6-09-2232-75.
2,6-Дибром-N-оксихинонимин хч.
2,6-Дибром-N-хлорхинонимин хч.
Проявляющие реагенты:
N 1. Бромфеноловый синий. 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Полученный раствор разбавляют до 100 мл 1-процентным раствором азотнокислого серебра. Хранят в темном прохладном месте 7 - 10 дней.
N 2. Орто-толидин. 0,16 г о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят дистиллированной водой до 500 мл и прибавляют 1 г иодистого калия. Хранят в холодильнике в течение 2 недель.
N 3. 0,5-процентный раствор 2,6-дибром-N-оксихинонимина в н-гексане. Хранят в холодильнике.
N 4. 0,5-процентный раствор 2,6-дибром-N-хлорхинонимина в н-гексане. Хранят в холодильнике.
Хроматографические пластинки "Силуфол", размер 15 x 15 см.
Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Фильтры АФА-ХА-18.
Пенополиуретан эластичный бесцветный, ТУ 6-05-1688-79 или ОСТ 6-05-407-75, очищают ацетоном в течение 12 ч и хлороформом 12 ч в аппарате Сокслета, режут на кусочки размером 2 - 3 мм и 5 - 6 мм. Хранят в склянке с притертой пробкой.
Подвижные фазы:
N 1. Гексан - диэтиловый эфир (4:1) для анализа смеси вернолат + сутан + циклоат + молинат + эптам (тиллам).
N 2. Гексан - этилацетат (4:1) и N 3. Гексан - бензол - диэтиловый эфир (4:4:1) для анализа смеси вернолат + сутан.
N 4. Гексан - эфир (1:1) для анализа смеси тиллам + циклоат + эптам.
Стандартные растворы тиокарбаминовых пестицидов в ацетоне, хлороформе, н-гексане с содержанием 1000 и 100 мкг/мл по действующему началу. Хранят в холодильнике в течение 2 - 3 месяцев.
2.3. Приборы и посуда
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Аппарат для встряхивания АВУ-6с, ТУ 64-1-2451-78.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, с набором колб.
Денситометр БИАН-170.
Аппарат Сокслета.
Шкаф сушильный.
Посуда стеклянная мерная, ГОСТ 1770-74.
Пипетки, микропипетки, ГОСТ 20292-74.
Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Поглотитель с пористой пластинкой N 2.
Поглотительные трубки для отбора пробы воздуха (пары), стеклянные, гофрированные (диаметр шарика 10 мм), общей длиной 5 см. Наполняют кусочками пенополиуретана размером 2 - 3 мм, а по торцам 5 - 6 мм. Хранят закрытыми заглушками с обеих сторон.
Камера для хлорирования. На дно камеры (можно использовать эксикатор) помещают чашку Петри с марганцовокислым калием (5 г) и наливают в нее 12 - 16 мл концентрированной соляной кислоты. Камера готова к использованию через 10 мин.
2.4. Отбор проб
Воздух, содержащий тиокарбаминовые пестициды в виде аэрозоля и паров, со скоростью до 2 л/мин. протягивают через комбинированный поглотитель, состоящий из фильтра ("синяя лента" или АФА-ХА) и последовательно с ним соединенной поглотительной трубки с пенополиуретаном (или жидким поглотителем с 5 мл ацетона или гексана). Для определения смеси тиокарбаминовых пестицидов на уровне 1/2 ПДК следует отобрать 6 л воздуха. Пробу можно хранить в холодильнике в склянке с притертой пробкой 2 - 3 дня.
2.5. Проведение определения
2.5.1. Подготовка проб к анализу
Фильтр с пробой помещают в склянку с притертой пробкой, заливают 10 мл ацетона (фильтр "синяя лента") или гексана (АФА-ХА) и оставляют на 60 мин. или встряхивают 15 - 20 мин. Затем растворитель сливают, пестициды экстрагируют еще дважды, используя по 5 - 6 мл растворителя, в течение 15 минут (или встряхивают 5 мин.). Экстракты объединяют. Измеряют общий объем, если для анализа берут аликвотную часть. Если же анализируют весь объем растворителя (экстракта), то вносят его в колбу отгонного аппарата и отгоняют при небольшом вакууме до 0,2 - 0,3 мл.
Пенополиуретан из поглотительной трубки переносят в склянку с притертой пробкой, заливают 15 мл хлороформа и оставляют на 15 мин. Затем тщательно отжимают на стеклянной воронке. Промывают еще раз 5 - 6 мл хлороформа. Объединяют промывную порцию с хлороформенным экстрактом. Хлороформ отгоняют до объема раствора 0,2 - 0,3 мл.
2.5.2. Хроматографирование
Сконцентрированный экстракт пробы (0,2 - 0,3 мл) количественно наносят на хроматографическую пластинку. Слева от пробы наносят смесь стандартных растворов исследуемых пестицидов, содержащую по 5 мкг каждого пестицида, справа - индивидуальные вещества, которые предположительно могут быть в смеси, в концентрации от 1 до 25 мкг. Зависимость интенсивности окрашивания пятен при использовании, например, проявляющего реагента N 1 соблюдается в интервале концентраций: вернолат 1 - 30 мкг, сутан 3 - 30 мкг, тиллам 1 - 15 мкг, эптам 3 - 20 мкг, молинат 1 - 15 мкг, циклоат 3 - 30 мкг.
Помещают пластинку в хроматографическую камеру, куда предварительно наливают одну из подвижных фаз (N 1, 2, 3, 4) за 15 - 20 мин. до хроматографирования. После того как фронт растворителя достигнет высоты 10 см, пластинку извлекают и оставляют в вытяжном шкафу для улетучивания следов подвижной фазы.
2.5.3. Проявление хроматограммы
1. Пластинку опрыскивают проявляющим реагентом (ПР) N 1, нагревают в
сушильном шкафу 15 мин. при температуре 65 - 80 °C. После охлаждения
обрабатывают 2-процентным раствором лимонной кислоты или 5-процентным
раствором уксусной кислоты. На желтом фоне проявляются пятна пестицида,
окрашенные в синий цвет. Величина R пестицидов в подвижной фазе N 1: сутан
f
- 0,87, вернолат - 0,82, циклоат - 0,74, молинат - 0,54, эптам - 0,50,
тиллам - 0,47;
в подвижной фазе N 2: сутан - 0,87, вернолат - 0,82;
в подвижной фазе N 3: сутан - 0,69, вернолат - 0,62;
в подвижной фазе N 4: циклоат - 0,57, эптам - 0,45, тиллам - 0,40.
2. Пластинку помещают в камеру для хлорирования на 15 с, затем выветривают до полного исчезновения запаха хлора (при контрольной обработке уголка пластинки ПР N 2 фон не должен синеть). Опрыскивают ПР N 2. На светлом фоне проявляются синие пятна пестицидов.
3. Пластинку опрыскивают ПР N 3 или N 4 и помещают в термостат (сушильный шкаф) при температуре 110 °C на 3 - 5 мин. Пестициды проявляются в виде желтых пятен на белом фоне.
2.5.4. Обработка результатов анализа
На хроматограмме пробы измеряют площади пятен пестицидов с помощью миллиметровой промасленной бумаги или планиметра, а также площади тех пятен на хроматограмме стандартов, которые по своей величине наиболее близки к пятнам пробы. Концентрацию пестицидов в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
C x V x S
X = -------------,
V x S x V
1 1 20
где:
C - концентрация пестицида в хроматографируемом объеме стандартного
раствора, мкг;
S - площадь пятна пестицида на хроматограмме стандарта, кв. мм;
1
S - площадь пятна пестицида на хроматограмме пробы, кв. мм;
V - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
Полученные результаты при анализе фильтра и поглотительной трубки
(поглотителя) суммируются.
Концентрацию пестицидов в пробе можно определить с помощью денситометра
БИАН-170. Для этого снимают электрофореграммы стандартных растворов после
хроматографирования и проявления индивидуальных веществ, измеряют площади
пиков и строят градуировочные графики зависимости "площадь - концентрация"
(см. выше интервал концентраций). Затем снимают электрофореграмму пробы,
идентифицируют индивидуальные вещества по R и по графикам определяют
f
концентрацию каждого компонента смеси. Для каждого ПР устанавливают свой
светофильтр. Далее по формуле рассчитывают концентрацию пестицидов в
воздухе (X, мг/куб. м):
G x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
G - количество пестицида, найденное по графику, мкг;
V - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Методические указания по измерению концентраций тиокарбаминовых пестицидов в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии уСледующая Методические указания по определению препарата ЭФ-34 гаметана в зерне методом газожидкостной хроматографии утв. Минздравом СССР 03.01.1985 N 3193-