Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6130-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ
ГЕРБИЦИДА БЕНСУЛЬФУРОН-МЕТИЛА (ЛОНДАКСА) В ВОДЕ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика препарата
Бенсульфурон-метил (лондакс) - метиловый эфир 2(4,6-диметоксипиримидинил-2)уреидосульфонилметил)бензойной кислоты - применяется как гербицид в посевах риса с нормами расхода 5 - 50 г/га.
Структурная формула:
CO CH OCH
2 3 3
_____/ N_____/
// \\-CH -SO -NH-C-NH-// \\
\ ___ / 2 2 ││ \ ___ /
--- O N --- \
OCH
3
Эмпирическая формула: C H N O ; молекулярная масса 410,4.
16 18 4 7
Бенсульфурон-метил представляет собой белое до бледно-желтого кристаллическое вещество, не имеющее запаха, с температурой плавления 185 - 188 °C, растворимое в хлороформе, хлористом метилене, ацетоне, ацетонитриле, бензоле, гексане.
МДУ в рисе - 3,0, в воде водоемов - 4,0 мг/л.
2. Методика определения лондакса
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении бенсульфурон-метила из подкисленной пробы воды хлороформом, отгонке растворителя, обработке тетрафторпропионовым ангидридом в присутствии пиридина и определении образовавшегося производного методом газожидкостной хроматографии с электронозахватным детектором.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода (n = 5, P = 0,95)
Предел обнаружения 0,01 мг/л
Диапазон определяемых концентраций 0,01 - 0,1 мг/л
Среднее значение определения 80%
Стандартное отклонение 9,9%
Относительное стандартное отклонение 12%
Доверительный интервал 80 +/- 12,3%
2.2. Реактивы и растворы
Серная кислота концентрированная, ч, ГОСТ 4204-77.
Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
Натрий сернокислый безводный, ч, ГОСТ 4166-76.
Тетрафторпропионовый ангидрид (HCF CF O) O, Т. кип. 123 - 125
2 2 2
°C.
Пиридин, ч, ГОСТ 13647-78.
Бензол, хч, ГОСТ 5955-75.
Аргон, ч, ГОСТ 10167-79.
Хроматон N-супер (0,16 - 0,20 мм) с 3% OV-225 (ЧССР).
Стандартный раствор лондакса в бензоле с концентрацией 0,1 мг/мл.
Стандартные растворы лондакса с концентрациями 0,5; 1,0; 2,5; 4,0; 5,0 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора с концентрацией 0,1 мг/мл хлороформом.
2.3. Приборы и посуда
Хроматограф "Цвет-106" с детектором по захвату электронов.
Колонка стеклянная 1 м x 3 мм.
Ротационный вакуумный испаритель любого типа.
Воронки делительные ВД-1-100 ХС, ГОСТ 25336-82.
Колбы К-1-100-14/23 ТХС, ГОСТ 25336-82.
Пробирки П4-10-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82.
Воронки фильтрующие ВФ-1-20-ПОР-160 ТХС, ГОСТ 25336-82.
Пипетки емкостью 1,5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Микрошприцы на 10 мкл, МШ-10.
2.4. Проведение определения
2.4.1. Отбор проб
Отбор проб осуществляется в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР за N 2051-79 от 21.08.1979.
2.4.2. Ход анализа
Пробу анализируемой воды объемом 0,05 л подкисляют серной кислотой до pH 3 - 4 и экстрагируют в делительной воронке 2 раза хлороформом порциями 15 и 10 мл. Объединенный экстракт осушают над безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель с использованием ротационного испарителя. Остаток растворителя тщательно удаляют в токе воздуха.
К сухому остатку приливают 50 мкл тетрафторпропионового ангидрида и 10 мл пиридина. Выдерживают приготовленный раствор в течение 30 минут, после чего добавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, интенсивно встряхивают в течение 2 минут. После разделения фаз 5 мкл бензольного слоя вводят в хроматограф.
2.5. Условия хроматографирования
Газ-носитель - аргон, ч.
Скорость газа-носителя через колонку - 55 мл/мин.
Скорость газа-носителя на продувку детектора - 150 мл/мин.
Температура испарителя - 250 °C, детектора - 250 °C, температура колонки - 160 °C.
-12
Рабочая шкала электрометра - 20 x 10 А.
Скорость диаграммной ленты потенциометра - 200 мм/ч.
Время удерживания производного бенсульфурон-метила - 1 мин. 30 с, гексахлорбензола - 2 мин. 20 сек.
Линейный диапазон детектирования 2,5 - 25 нг.
2.6. Обработка результатов анализа
Количественное определение проводят по градуировочному графику. Для построения градуировочного графика используют ряд стандартных растворов с концентрациями 0,5; 1,0; 2,54,0; 5,0 мкг/мл. В пробирки помещают по 1 мл указанных стандартных растворов, растворитель отдувают в токе инертного газа, проводят обработку сухого остатка и ГЖХ-анализ так, как описано выше. Строят график зависимости высоты пика от содержания гербицида в стандартном растворе.
Содержание гербицида в анализируемой пробе рассчитывают по уравнению:
A x V
1
X = ------,
P x V
2
где:
X - содержание гербицида в анализируемой пробе, мг/л;
A - количество гербицида, найденное по градуировочному
графику, нг;
V - общий объем бензольного раствора, мл;
1
V - объем аликвоты, взятой для хроматографирования, мл;
2
P - объем анализируемой пробы, мл.
3. Требования безопасности
Соблюдаются обычные требования по технике безопасности, применяемые при работе с органическими растворителями и кислотами. Работа с фторированными ангидридом и пиридином проводится в вытяжном шкафу.