Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по определению содержания меди в почвах, природной воде, сушеных плодах и овощах полярографическим методом утв. Мин
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 654
Материал приурочен к дате: 1985-05-22
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1985-05-22 Материалы за: Год 1985
Автор: Мета Гость
Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
22 мая 1985 г. N 3889-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ МЕДИ В ПОЧВАХ, ПРИРОДНОЙ ВОДЕ,
СУШЕНЫХ ПЛОДАХ И ОВОЩАХ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Краткая характеристика микроэлемента - меди
Медь - микроэлемент широкого диапазона действия. В оптимальных дозах она оказывает полезное влияние на обмен веществ в организме, на предупреждение и течение различных заболеваний животных и человека, на повышение продуктивности растений, улучшение качества и состава продуктов питания. При недостатке подвижной меди в почве у зерновых злаков и трав резко снижается урожай и ухудшаются их качества, что в дальнейшем отражается на организме животных и человека. Избыток подвижной меди вреден для здоровья человека и животных. Доза 0,2 - 0,5 г вызывает интоксикацию, а доза 10 г является смертельной.
Соединения меди стабильны во внешней среде и активно участвуют в кругообороте веществ в природе и миграции по одному из экологических путей: почва - растение - человек, почва - вода - человек, почва - воздух - человек.
В связи с широким использованием медьсодержащих пестицидов возникла проблема загрязнения окружающей среды медью. Установлено, что внесение медьсодержащих пестицидов в почву приводит к накоплению меди в водоемах, растениях, загрязнению плодов и овощей. Так, например, концентрация меди в яблоках, обработанных 1-процентной бордосской жидкостью, составляла 4,14 мг/кг, в то время как в яблоках, отобранных на контрольном участке, - 0,93 мг/кг.
В связи с этим разработаны величины ПДК по меди, являющиеся критерием санитарной охраны от загрязнений различных объектов: почвы, воды, растений, плодов, - не позволяющие превысить возможность их индивидуального или совместного действия на организм человека. ПДК по меди в воде водоемов санитарно-бытового назначения составляет 0,1 мг/л, МДУ во фруктах и овощах составляет 5 мг/кг меди.
Учитывая, что пороговая концентрация химических веществ в почве устанавливается не только по общесанитарному, органолептическому, но и по водно-миграционному показателю вредности, а также неоспоримую роль меди при накоплении ее в природной воде, плодах и растениях, нами разработаны методические указания определения меди в названных объектах полярографическим методом.
Методика определения остаточных количеств меди
полярографическим методом
Основные положения. Метод основан на полярографическом определении меди в переменнотоковом и классическом режимах. Оба варианта метода могут быть выполнены на одном и том же полярографе серийного выпуска, например ППТ-1, сочетающем работу в этих режимах полярографирования.
Методика определения меди в природной воде
и в почвенных вытяжках полярографическим методом
Принцип метода
Извлечение из почвы подвижных форм меди осуществляется аммонийно-ацетатным буферным раствором с pH 4,8. После минерализации пробы и растворения осадка в фоновом растворе 1 М HCl производят полярографирование раствора в переменном режиме. В 1 М солянокислом растворе наблюдается хорошо выраженный пик меди при потенциале -0,3 В относительно донной ртути (рис. 1 - не приводится). При анализе природной воды проводят те же операции, за исключением операций, связанных с извлечением меди.
Метрологическая характеристика метода
Диапазон определяемых содержаний меди в вытяжках из почв составляет 0,01 - 2 мг/л, в природных водах 0,003 - 2 мг/л. Нижняя граница определяемых содержаний - 1,5 мкг; 0,01 мг/л - почвенной вытяжки; 0,008 мг/л - природной воды.
Таблица 1
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОДВИЖНОЙ МЕДИ В ПОЧВАХ (ПОЧВЕННЫХ ВЫТЯЖКАХ)
┌─────┬─────┬─────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ N │ n │ Найдено C , мг/л │
│п/п │ │ Cu │
│ │ ├─────────┬────────────┬─────────┬────────────────────────────┤
│ │ │ _ │ 3 │ │ _ │
│ │ │ C │ S x 10 │ Sr │ C +/- дельта (p = 0,95) │
├─────┼─────┼─────────┼────────────┼─────────┼────────────────────────────┤
│ 1 │ 8 │ 0,011 │ 2,96 │ 0,25 │ 0,011 +/- 0,002 │
│ 2 │ 9 │ 0,026 │ 1,64 │ 0,06 │ 0,026 +/- 0,001 │
│ 3 │ 9 │ 0,038 │ 3,46 │ 0,09 │ 0,038 +/- 0,003 │
│ 4 │ 9 │ 0,412 │ 1,42 │ 0,03 │ 0,412 +/- 0,001 │
│ 5 │ 4 │ 1,253 │ 3,40 │ 0,03 │ 1,253 +/- 0,005 │
└─────┴─────┴─────────┴────────────┴─────────┴────────────────────────────┘
Таблица 2
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ В ПРИРОДНОЙ ВОДЕ
┌───┬─────┬───────────────────────────────────────────────────────────────┐
│N │ n │ C , мг/л │
│п/п│ │ Cu │
│ │ ├───────┬───────┬────────┬─────────┬────────────────────────────┤
│ │ │ │ │ 4│ │ _ │
│ │ │внесено│найдено│S x 10 │ Sr │ C +/- дельта (p = 0,95) │
├───┼─────┼───────┼───────┼────────┼─────────┼────────────────────────────┤
𗈕 │ 4 │ 0,000 │ 0,009 │ 8,34 │ 0,09 │ 0,009 +/- 0,001 │
𗈖 │ 4 │ 0,015 │ 0,017 │ 24,9 │ 0,15 │ 0,017 +/- 0,003 │
𗈗 │ 7 │ 0,032 │ 0,032 │ 26,2 │ 0,08 │ 0,032 +/- 0,002 │
𗈘 │ 5 │ 0,064 │ 0,063 │ 18,0 │ 0,03 │ 0,063 +/- 0,003 │
└───┴─────┴───────┴───────┴────────┴─────────┴────────────────────────────┘
Избирательность метода в присутствии пестицидов,
близких по химическому строению и области определения
Метод селективен к меди.
Реактивы и материалы
Кислота серная, ГОСТ 4204-77, H SO , хч, конц.
2 4
Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, CH COOH, хч, конц. 98%.
3
Аммиак водный, ГОСТ 3760-79, NH OH, хч, 25%.
4
Кислота азотная, ГОСТ 4461-67, HNO , ч, 56%.
3
Перекись водорода (пергидроль), ГОСТ 10929-76, H O , хч, 30%.
2 2
Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, HCl, хч, конц. 35 - 38% и 1 М водный
раствор.
Меди ацетат, ГОСТ 5852-79, Cu(CH COO) x H O, чда.
3 2 2
-2 -4 -4
Стандартные 10 М, 10 М и 5 x 10 М водные растворы.
Навеску 0,2416 г ацетата меди переносят в мерную колбу на 100 мг,
растворяют в нескольких миллилитрах 1 М соляной кислоты и доводят до метки
-2 -4
тем же 1 М солянокислым раствором (10 М раствор). Растворы 10 М и 5 x
-4 -2
10 М готовят сто- и пятидесятикратным разбавлением 10 М раствора 1 М
соляной кислотой.
Ацетатно-аммонийный буферный раствор с pH 4,8:
108 мл 98-процентной уксусной кислоты разбавляют дистиллированной водой до 600 - 700 мл, приливают 75 мл 25-процентного раствора аммиака, перемешивают и доводят дистиллированной водой до 1 л. Проверяют pH полученного раствора.
Дистиллированная вода.
Приборы, аппаратура и посуда
Колбы конические емкостью 500 мл, ГОСТ 10394-72.
Чашки фарфоровые емкостью 50 и 100 мл, ГОСТ 9147-73.
Цилиндры мерные емкостью 50 и 250 мл, ГОСТ 1770-64.
Пипетки градуированные емкостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 7851-74.
Воронки стеклянные, диаметр 35 и 75 мм, ГОСТ 8613-64.
Пробирки мерные емкостью 10 мл, ГОСТ 10515-63.
Колбы мерные емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-64.
Фильтры бумажные.
Электроплитка.
Полярограф серийного выпуска ППТ-1.
Полярографическая ячейка.
Баллон с азотом или аргоном.
Отбор пробы
Отбор проб производится в соответствии с Унифицированными правилами отбора проб с/х продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79 за N 2051-79.
Приготовление почвенных вытяжек. Из 100 г воздушно-сухой измельченной почвы отбирают среднюю пробу 25 г (P). Навеску помещают в коническую колбу объемом 300 - 350 мл, приливают 250 мл (V) ацетатно-аммонийного буферного раствора с pH 4,8 и встряхивают на ротаторе в течение часа. Отфильтровывают полученную вытяжку.
Вода. Отбирают пробу воды в количестве 0,5 - 2 л и оттуда берут аликвотную часть объемом 50 - 200 мл.
Подготовка к определению
Почвенные вытяжки. В фарфоровую чашку помещают 50 мл или 100 мл (V )
1
вытяжки из почвы и выпаривают досуха на электрической плитке при
минимальном нагреве. Сухой остаток смачивают 5 - 10 каплями азотной кислоты
(концентрированной) и 3 - 5 каплями 30-процентной перекиси водорода и снова
выпаривают досуха. При этом цвет остатка становится белым или
светло-желтым. Если темная окраска не исчезла, повторяют обработку азотной
кислотой и перекисью водорода с последующим выпариванием. Полученный сухой
остаток смачивают 0,5 - 1 мл концентрированной соляной кислоты и выпаривают
досуха. Выпаривание с соляной кислотой проводят трижды. Затем сухой остаток
оставляют на электрической плитке еще в течение часа, охлаждают и
растворяют в точном объеме (V ) 6 или 12 мл фонового раствора 1 М соляной
2
кислоты. Отбирают 5 мл (V ) полученного раствора в полярографическую
x
ячейку, продувают током азота в течение 20 минут и полярографируют в
переменнотоковом режиме.
Вода. В фарфоровую чашку помещают 50 или 100 мл (V ) воды, упаривают до
1
половины объема, добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты и 3 мл
концентрированной азотной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток
смачивают 5 мл концентрированной соляной кислоты и снова выпаривают досуха.
Полученный сухой остаток растворяют в точном объеме (V ) 6 мл фонового
2
раствора 1 М соляной кислоты, 5 мл (V ) полученного раствора переносят в
x
полярографическую ячейку и после продувки током азота полярографируют.
Проведение определения
Полярографическое определение меди проводят на полярографе переменного
тока. В качестве индикаторного электрода используют ртутный капающий
электрод (катод) с постоянной скоростью истечения от 15 до 20 капель в
минуту. Анодом служит ртутное дно. Интервал поляризации от -0,1 до -0,7 В.
Диапазон тока в зависимости от высоты пика берется равным 5, 10 или 20 при
амплитуде от 2 до 16 мВ. Перед записью полярограммы исследуемый раствор
продувают током азота или аргона в течение 20 минут для удаления
растворенного кислорода. Записывают полярограмму и измеряют высоту пика h .
1
Определение содержания меди в анализируемом растворе проводят методом
добавок. Вносят в анализируемый раствор отмеренный объем стандартного
раствора ацетата меди, продувают током азота или аргона 3 - 5 минут и вновь
полярографируют. Измеряют высоту пика h .
2
Обработка результатов анализа
Содержание меди С в мг/мл в полярографируемом растворе определяют по
x
следующей формуле:
C
ст
C = ---------------------,
x h V + V V
2 x доб x
-- x --------- - ----
h V V
1 доб доб
где:
C - концентрация стандартного раствора, мг/мл;
ст
h - высота пика анализируемого раствора, мм;
1
h - высота пика после внесения добавки стандартного раствора, мм;
2
V - объем полярографируемого раствора, мл;
x
V - объем добавки стандартного раствора, мл.
доб
Содержание меди C в мг/л в пробе (почвенная вытяжка, вода)
1
рассчитывают по следующей формуле:
C x V x 1000
x 2
C = -------------- мг/л, или в пересчете на кг почвы:
1 P
C x V
1
C = ------ мг/кг,
2 P
где:
V, P, V и V см. в тексте выше.
1 2
_
Полученные результаты обрабатывают статистически, рассчитывая C, S, Sr
и дельта по известным формулам.
Методика определения меди в сушеных плодах и овощах
Принцип метода
Метод основан на озолении пробы овощей и плодов, растворении полученной
золы, последующем восстановлении ионов меди на ртутном капельном электроде.
При полярографировании в среде смеси 1 н NH OH и 1 н NH Cl наблюдается
4 1 4 2
двухступенчатая волна с потенциалами полуволн E = -0,273 В и E =
1/2 1/2
-0,538 В относительно насыщенного каломельного электрода. Для аналитических
целей используется вторая полярографическая волна.
Метрологическая характеристика метода
Диапазон определяемых концентраций: от тысячных долей до 5 - 6%. Предел обнаружения 0,1 мкг/мл или 0,1 мг/кг продукта.
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО
ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ В СУШЕНЫХ ПЛОДАХ И ОВОЩАХ
┌─────────┬───┬───────────────────────────────────────────────────────────┐
│ Вид │n │ C , мг/кг │
│продукта │ │ Cu2+ │
│ │ ├────────┬───────┬───────┬─────────┬────────────────────────┤
│ │ │ │ │ │ │_ │
│ │ │внесено │найдено│ S │ Sr │C +/- дельта (p = 0,95) │
│ │ │на сух. │на сух.│ │ │ │
│ │ │ массу │ массу │ │ │ │
├─────────┼───┼────────┼───────┼───────┼─────────┼────────────────────────┤
│Яблоки │10 │Контроль│4,07 │0,656 │0,16 │4,07 +/- 0,48 │
│-"- │5 │5,35 │8,66 │0,500 │0,05 │3,66 +/- 0,63 │
│-"- │6 │10,70 │13,70 │0,257 │0,02 │13,70 +/- 0,27 │
│Груши │5 │Контроль│6,18 │0,130 │0,02 │6,18 +/- 0,16 │
│-"- │5 │2,66 │8,41 │0,764 │0,09 │8,41 +/- 0,46 │
│-"- │5 │5,31 │10,63 │0,400 │0,03 │10,63 +/- 0,50 │
│-"- │5 │10,62 │15,78 │0,266 │0,01 │15,78 +/- 0,33 │
│Сливы │6 │Контроль│4,04 │0,430 │0,11 │4,04 +/- 0,37 │
│-"- │7 │2,78 │6,90 │0,610 │0,11 │6,90 +/- 0,58 │
│-"- │6 │5,56 │8,50 │0,55 │0,05 │8,50 +/- 0,55 │
│-"- │5 │11,11 │16,40 │1,840 │0,11 │16,40 +/- 2,31 │
│Картофель│6 │Контроль│7,00 │0,310 │0,05 │7,00 +/- 0,33 │
│-"- │7 │2,70 │9,70 │0,270 │0,04 │9,70 +/- 0,26 │
│-"- │5 │5,41 │11,08 │0,354 │0,03 │11,08 +/- 0,44 │
│-"- │6 │10,82 │17,09 │0,827 │0,05 │17,09 +/- 0,99 │
│Морковь │10 │Контроль│2,29 │0,180 │0,08 │2,29 +/- 0,13 │
│-"- │5 │2,64 │4,10 │0,308 │0,08 │4,10 +/- 0,39 │
│-"- │6 │5,29 │6,30 │0,735 │0,11 │6,30 +/- 0,78 │
│-"- │6 │10,58 │11,50 │0,863 │0,07 │11,50 +/- 0,92 │
│Петрушка │7 │Контроль│9,76 │0,825 │0,08 │9,76 +/- 0,78 │
│-"- │5 │2,66 │13,12 │1,336 │0,10 │13,12 +/- 1,67 │
│-"- │6 │5,32 │17,94 │0,652 │0,04 │17,94 +/- 0,69 │
│-"- │6 │10,64 │20,00 │1,153 │0,06 │20,00 +/- 1,23 │
└─────────┴───┴────────┴───────┴───────┴─────────┴────────────────────────┘
Реактивы и материалы
Аммиак водный, ГОСТ 3760-79, NH OH, хч.
4
Аммоний хлористый, ГОСТ 37732-72, NH Cl, хч.
4
Сульфат натрия, ГОСТ 196-66, Na SO , ч.
2 3
Вода дистиллированная.
Медь сернокислая, ГОСТ 4165-78, CuSO x 5H O, чда.
4 2+ 2
Растворы, содержащие 1,0 и 0,1 мг/мл Cu .
Навеску 3,93 г сернокислой меди помещают в мерную колбу объемом 1 л, растворяют и доводят до метки водой. Раствор, содержащий 0,1 мг/мл Cu, готовят десятикратным разбавлением исходного раствора в день построения градуировочного графика.
Желатин пищевой, 0,5% раствор готовят растворением 0,5 г в 100 мл дистиллированной воды, нагретой до 80 °C.
Фоновый раствор готовят растворением 53,5 г NH Cl в 350 мл
4
концентрированного NH OH и доводят дистиллированной водой до объема 1 л.
4
Приборы, аппаратура, посуда
Посуда мерная, стеклянная, лабораторная, ГОСТ 7851-274, емкостью: колбы мерные 1000, 100 и 25 мл; пипетки 10 и 1 мл.
Полярограф серийного выпуска.
Полярографическая ячейка.
Печь муфельная.
Отбор проб
Отбор проб сушеных плодов производят по ГОСТ 12001-66, а овощей - по ГОСТ 13341-67. Средний образец пробы измельчают, перемешивают и берут для анализа 5 параллельных навесок по 10 г.
Подготовка к определению
В чистые, предварительно прокаленные (450 - 500 °C) и взвешенные фарфоровые тигли помещают 10 + 0,0001 г сушеных плодов или овощей, обугливают на песчаной бане или электроплитке до появления серого цвета золы. Затем тигли с золой помещают на 2 - 3 часа в муфельную печь для озоления (450 - 500 °C).
Тигли вынимают, охлаждают и золу обрабатывают 0,25 мл концентрированной
азотной кислоты, закрывают неплотно крышками, высушивают на песчаной бане
(0,5 - 1 час) и снова прокаливают в муфельной печи (450 - 500 °C). Эти
операции повторяют до тех пор, пока не исчезнут частицы угля в золе
продукта. Начиная со второго озоления сушка на песчаной бане не должна
превышать 15 мин., а прокаливание в муфельной печи - 30 мин. Если
необходима третья и более обработка золы азотной кислотой, то для обработки
используют 0,1 н HNO и содержимое выпаривают на электроплитке досуха.
3
Полученный остаток растворяют в 5 - 10 мл дистиллированной воды, фильтруют
через беззольный фильтр и количественно переносят в мерную колбу на 25 мл.
Проведение определения
Раствор, полученный после растворения золы, нейтрализуют в мерной колбе несколькими каплями концентрированного аммиака по метилоранжу, добавляют 1 мл 0,5-процентного раствора желатина, 1 г сульфита натрия и доводят до метки раствором фона. Раствор полярографируют при выбранных условиях, найденных при построении градуировочного графика.
Построение градуировочного графика
В мерные колбы емкостью 100 мл наливают раствор в следующих количествах: 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 мл для получения стандартной шкалы содержанием 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 мкг/мл меди соответственно. В каждую колбу добавляют 4 мл 5-процентного раствора желатина, 4 г сульфита натрия и доводят до метки раствором фона. Наливают в электролизор донную ртуть и исследуемый раствор, в зависимости от периода капания ртути выбирают условия полярографированиячувствительность, скорость изменения напряжения - и снимают полярограмму от -0,1 до -0,7 В.
На полученных полярограммах измеряют высоту второй волны и строят
градуировочный график зависимости высоты полярографической волны от
2+
концентрации Cu в мкг/мл.
Запись полярограммы и обработка результатов анализа
Записывают полярограмму раствора, измеряют на полярограмме высоту волны и по градуировочному графику определяют концентрацию меди в растворе в мкг/мл.
Содержание меди X в мг/кг на сухую массу продукта определяют по формуле:
a x V x 100
X = ------------- мг/кг,
P x (100 - в)
где:
a - содержание меди, мкг/мл, найденное по градуировочному графику;
V - объем мерной колбы, в которой была растворена зола, мл;
P - навеска сухопродукта, г;
в - влажность сухопродукта, %.
Требования безопасности
Соблюдаются требования безопасности, необходимые при работе с химическими реактивами, органическими растворителями и ртутью.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Временные методические указания по определению актеллика и базудина в чае с помощью тонкослойной и газожидкостной хроматографии утв. МинСледующая Временные методические указания по определению остаточных количеств препарата 320-К в зерне и воде тонкослойной хроматографией утв. Минздр