Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по определению синтетических пиретроидов амбуш, децис, рипкорд, сумицидин в растениях, почве, воде водоемов методам
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 799
Материал приурочен к дате: 1981-10-22
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1981-10-22 Материалы за: Год 1981
Автор: Мета Гость
Утверждены
Минздравом СССР
22 октября 1981 г. N 2473-81
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИРЕТРОИДОВ (АМБУШ,
ДЕЦИС, РИПКОРД, СУМИЦИДИН) В РАСТЕНИЯХ, ПОЧВЕ, ВОДЕ
ВОДОЕМОВ МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ <*>
--------------------------------
<*> Разработаны: Д.Б. Гиренко, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС); Т.М. Петровой, Е.Г. Красниковой (ВИЗР); А.Ф. Скурьят, Е.М. Бунякиной (БелНИИЗР).
Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 70.
Таблица 70
ХАРАКТЕРИСТИКА ПИРЕТРОИДОВ
┌─────────────┬────────────┬─────────────────────┬────────┬──────────┬─────┬──────┐
│Общепринятое │ Брутто- │ Химическое название │Моле- │ Давление │ДСД, │МДУ в │
│ название │ формула │ │кулярная│паров, Па │мг/кг│карто-│
│ (торговое │ │ │масса │ │ │феле, │
│ название) │ │ │ │ │ │мг/кг │
├─────────────┼────────────┼─────────────────────┼────────┼──────────┼─────┼──────┤
│ │ │ │ │ -5│ │ │
│Перметрин │C H O Cl │+/-Цис,транс-3-(2,2- │391,28 │4,5 x 10 │0,035│0,05 │
│(амбуш) │ 21 20 3 2 │дихлорвинил)-2,2- │ │(25 °C) │ │ │
│ │ │диметилциклопропан- │ │ │ │ │
│ │ │карбоновой кислоты │ │ │ │ │
│ │ │3-феноксибензиловый │ │ │ │ │
│ │ │эфир │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ -6│ │ │
│Циперметрин │C H O Cl │(1RS)-Цис,транс-3- │416 │5,1 x 10 │0,003│0,01 │
│(рипкорд, │ 22 19 3 2 │(дихлорвинил)-2,2- │ │(70 °C) │ │ │
│цимбуш) │ │диметилциклопропан- │ │ │ │ │
│ │ │карбоновой-1 кислоты │ │ │ │ │
│ │ │(RS)-3-фенокси- │ │ │ │ │
│ │ │альфа-цианобензиловый│ │ │ │ │
│ │ │эфир │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ -5│ │ │
│Фенвалерат │C H O NCl │(RS)-2-Метил-(4- │405 │3,1 x 10 │0,034│0,01 │
│(сумицидин) │ 25 22 3 │хлорфенил)бутановой │ │ │ │ │
│ │ │кислоты (RS)-альфа- │ │ │ │ │
│ │ │циано-3-фенокси- │ │ │ │ │
│ │ │бензиловый эфир │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ -8│ │ │
│Декаметрин │C H Br NO │(1R)-Цис-3-(2,2- │505,2 │1,5 x 10 │0,003│0,01 │
│(децис, │ 22 19 2 3│дибромовинил)-2,2- │ │(25 °С) │ │ │
│дельтаметрин)│ │диметилциклопропан- │ │ │ │ │
│ │ │карбоновой кислоты │ │ │ │ │
│ │ │(S)-3-фенокси-альфа- │ │ │ │ │
│ │ │цианобензиловый эфир │ │ │ │ │
└─────────────┴────────────┴─────────────────────┴────────┴──────────┴─────┴──────┘
Препараты нерастворимы в воде. Хорошо растворяются в ацетоне, спиртах, хлороформе. ПДК в воде водоемов составляет: рипкорда - 0,07 мг/л, сумицидина - 0,05 мг/л.
Принцип метода. Метод основан на определении синтетических пиретроидов методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии после извлечения препаратов из анализируемой пробы органическими растворителями (хлороформ, смесь гексана и ацетона, 50-процентный водный раствор ацетона) с последующей очисткой экстрактов перераспределением между двумя несмешивающимися жидкостями и (или) на колонках с адсорбентами.
Метрологическая характеристика метода. Диапазон определяемых концентраций 0,01 - 0,04 мг/кг (мг/л). Остальные параметры приведены в таблице 71.
Таблица 71
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИРЕТРОИДОВ
┌─────────┬─────────┬───────────────────────┬─────────────┬───────────────┐
│Препарат │Анализи- │ Среднее значение │Относительное│Доверительный │
│ │руемый │ определения, % │ стандартное │ интервал │
│ │объект │ │ отклонение │ среднего │
│ │ │ │ │ при n = 5, │
│ │ │ │ │ p = 0,95, % │
│ │ ├──────────┬────────────┼──────┬──────┼───────┬───────┤
│ │ │ ТСХ │ ГЖХ │ ТСХ │ ГЖХ │ ТСХ │ ГЖХ │
├─────────┼─────────┼──────────┼────────────┼──────┼──────┼───────┼───────┤
│Амбуш │Вода │75 +/- 1,7│78 +/- 4,4 │2,3 │5,7 │+/- 5,2│+/- 6,5│
│ │Почва │66 +/- 2,2│67 +/- 3,6 │3,6 │5,2 │+/- 9,3│+/- 6,0│
│ │Картофель│70 +/- 2,3│70 +/- 3,9 │3,2 │5,7 │+/- 8,1│+/- 6,5│
│Рипкорд │Вода │80 +/- 2,0│82 +/- 3,5 │2,5 │4,3 │+/- 6,9│+/- 5,0│
│ │Почва │71 +/- 2,2│72 +/- 3,8 │3,1 │5,3 │+/- 7,0│+/- 6,1│
│ │Картофель│75 +/- 2,4│77 +/- 3,3 │3,2 │4,3 │+/- 8,2│+/- 5,0│
│Сумицидин│Вода │72 +/- 2,4│80 +/- 1,7 │3,1 │1,7 │+/- 8,0│+/- 2,0│
│ │Почва │68 +/- 2,1│70 +/- 2,1 │3,2 │3,0 │+/- 8,7│+/- 3,5│
│ │Картофель│70 +/- 2,6│75 +/- 1,7 │3,7 │2,2 │+/- 9,5│+/- 3,0│
│Децис │Вода │80 +/- 1,8│85,6 +/- 2,7│2,2 │3,2 │+/- 5,0│+/- 8,2│
│ │Почва │72 +/- 2,5│79,0 +/- 2,9│3,4 │3,7 │+/- 8,1│+/- 9,5│
│ │Картофель│75 +/- 2,7│82,3 +/- 2,3│3,6 │2,8 │+/- 9,0│+/- 7,2│
└─────────┴─────────┴──────────┴────────────┴──────┴──────┴───────┴───────┘
Избирательность метода. Хлорсодержащие пестициды определению не мешают.
Реактивы и растворы. Для экстракции и очистки экстрактов. Ацетон ч. Диэтиловый эфир х.ч. н-Гексан ч., х.ч. Сульфат натрия безводный свежепрокаленный. Хлороформ ч. Ацетонитрил ч. Бензол ч.д.а. Хлорид кальция х.ч., 0,05-процентный раствор. Оксид алюминия для хроматографии II степени активности. Хлорид натрия ч.
Для метода ТСХ. Пластинки "Силуфол" УФ . Аммиак ч., 25-процентный
254
водный раствор. Нитрат серебра. Фосфорно-молибденовая кислота ч.д.а. Спирт
этиловый 96-процентный.
Проявляющие реагенты: N 1 - 0,5 г нитрата серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 7 мл 25-процентного раствора аммиака и доводят объем раствора до 100 мл ацетоном; N 2 - 10-процентная фосфорно-молибденовая кислота в этиловом спирте.
Для метода ГЖХ. Неподвижные фазы: 5% SE-30 на хроматоне N-AW-HDMC (0,16 - 0,20 мм); 3% OV-1 на хроматоне N-AW-HDMS (0,125 - 0,160 мм); 5% ПМС-100 на хроматоне N-AW (0,100 - 0,125 мм). Азот особой чистоты.
Стандартные растворы: N 1 - основной стандартный раствор пиретроидов в гексане (500 мкг/мл). Хранят в холодильнике в течение 6 мес.; N 2 - стандартный раствор пиретроидов в гексане или бензоле (10 мкг/мл). Хранят в холодильнике в течение 2 недель.
Приборы и посуда. Колбы: конические на 50 и 250 мл; круглодонные со шлифами для отгонки растворителей; мерные. Делительные воронки на 50; 100 и 250 мл. Воронки. Колонки для адсорбционной хроматографии длиной 30 см с диаметром 15 мм. Аппарат для встряхивания колб. Прибор для отгонки растворителей (ротационный вакуумный испаритель). Камера хроматографическая. Микропипетки на 0,1 - 0,2 мл. Хроматоскоп (хемоскоп). Пульверизатор стеклянный. Микрошприцы на 10 мкл. Газовый хроматограф "Цвет", "Газохром" с ДЭЗ (ДПР).
Подготовка к анализу. Приготовление хроматографической колонки. В колонку помещают ватный тампон, последовательно 3 - 4 г сульфата натрия, 5 г оксида алюминия, 2 г безводного сульфата натрия.
Ход анализа. Экстракция и очистка экстрактов. Пробу воды (500 мл) помещают в делительную воронку, добавляют 10 г хлорида натрия, хорошо перемешивают и трижды экстрагируют хлороформом порциями по 50 мл. Пропускают экстракт через слой сульфата натрия и упаривают до объема 0,3 - 0,5 мл при температуре бани не выше 50 °C, а затем досуха на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют (ТСХ и ГЖХ).
Измельченную пробу растительного материала (овощи, фрукты, зеленая масса) массой 25 г помещают в коническую колбу, заливают 50 мл 50-процентного водного ацетона, встряхивают в течение 1 ч. Экстракцию повторяют трижды. Экстракты фильтруют через бумажный фильтр, объединяют и помещают на 1 ч в холодильник. При выпадении осадка пробу следует отфильтровать вторично. Объединенный фильтрат переносят в делительную воронку и экстрагируют пиретроиды 30 мл гексана. Встряхивают 5 - 10 мин., отделяют гексан, а водный раствор встряхивают еще дважды с 30 мл гексана. Объединяют гексановую фракцию, сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют до объема 0,3 - 0,5 мл на ротационном испарителе при температуре бани не выше 50 °C, затем на воздухе досуха. Остаток в колбе растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют (ГЖХ и ТСХ). Если конечные экстракты получились недостаточно чистые, их дополнительно очищают с помощью ацетонитрила или методом колоночной хроматографии. В первом случае к сухому остатку в колбу добавляют 3 - 5 мл ацетонитрила, встряхивают 1 - 2 мин. Переносят ацетонитрил количественно (смывая колбу 1 - 2 мл свежего ацетонитрила) в делительную воронку и приливают 50 мл 2-процентного раствора хлорида натрия. Пиретроиды дважды экстрагируют гексаном порциями по 30 мл, встряхивая по 1 - 2 мин. Пиретроиды переходят в гексан, коэкстрактивные вещества остаются в водном растворе. Объединенный гексановый экстракт сушат безводным сульфатом натрия, упаривают досуха. Остаток растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют.
Для очистки экстракта подготовленную колонку промывают 30 - 40 мл хлороформа или бензола, элюат отбрасывают. Вносят в колонку остаток пробы после упаривания (если растворитель был удален досуха, остаток растворяют в 1 - 2 мл гексана) порциями по 1 - 2 мл гексана, дают раствору впитаться и элюируют пиретроиды 50 мл бензола. Элюат концентрируют досуха. Остаток растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют.
Пробу почвы (20 г) помещают в коническую колбу, заливают 50 мл смеси ацетона и хлорида кальция (1:1), встряхивают в течение 1 ч. Экстракцию повторяют трижды. Экстракты фильтруют, объединяют, переносят в делительную воронку и экстрагируют пиретроиды 30 мл гексана. Встряхивают 5 - 10 мин., отделяют гексан, а водный раствор встряхивают еще дважды с 30 мл гексана. Объединяют гексановую фракцию, сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют досуха. Остаток в колбе растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют. Если конечные экстракты получились недостаточно чистыми, их дополнительно очищают с помощью ацетонитрила или методом колоночной хроматографии (так же, как при анализе растительного материала).
Условия хроматографирования (метод ГЖХ). В хроматограф последовательно
вводят по 5 мкл стандартного раствора N 2 и пробы. Носитель -
-12
хроматон N-AW-HDMC (0,16 - 0,20 мм). Шкала электрометра 20 x 10 А.
Линейный диапазон детектирования 3 - 15 нг. Нижний предел определения (нг):
амбуш - 10, рипкорд - 3, сумицидин - 5, децис - 5. Время удерживания
пиретроидов приведено в таблице 72.
Таблица 72
ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ ПИРЕТРОИДОВ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ
УСЛОВИЯХ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ
┌────────────────────┬───────────────────────────────────────────┐
│ Препарат │ Неподвижная фаза │
│ ├─────────────────────┬─────────────────────┤
│ │ 5% SE-30 <*> │ 3% OV-1 <**> │
├────────────────────┼─────────────────────┼─────────────────────┤
│Амбуш │1 мин. 24 с │1 мин. 57 с │
│Рипкорд │2 мин. 30 с │2 мин. 20 с │
│Сумицидин │3 мин. 06 с │- │
│Децис │3 мин. 36 с │3 мин. 30 с │
└────────────────────┴─────────────────────┴─────────────────────┘
--------------------------------
<*> Длина колонки 0,5 м. Температура (°C): испарителя - 240, колонки - 220, детектора - 250. Скорость потока азота 60 мл/мин.
<**> Длина колонки 1 м. Температура (°C): испарителя - 270, детектора - 280. Скорость потока азота 30 мл/мин.
Для идентификации амбуша (перметрина) может быть использована колонка длиной 1 м с 5% ПМС-100 на хроматоне N-AW. Температура испарителя и детектора 270 °C, колонки - 240 °C. Скорость азота 60 мл/мин. Время удерживания амбуша 7 мин. 30 с.
Тонкослойная хроматография. Экстракт после определения методом ГЖХ упаривают до 0,2 - 0,3 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол". Помещают пластинку в камеру, содержащую смесь растворителей гексан-ацетон (4:1). После развития хроматограмм и высушивания на воздухе пластинку обрабатывают одним из проявляющих реагентов.
При обработке раствором нитрата серебра после облучения УФ-светом в течение 5 мин. пиретроиды проявляются в виде серо-черных пятен. Нижний предел определения рипкорда 3 мкг, амбуша, дециса, сумицидина - 5 мкг.
При обработке 10-процентным раствором фосфорно-молибденовой кислоты в этиловом спирте нижний предел определения составляет 3 - 10 мкг.
Хроматограммы на пластинках "Силуфол" УФ до опрыскивания
254
проявляющими реагентами можно просматривать в хроматоскопе. В УФ-свете
(лямбда = 254 нм) пиретроиды обнаруживаются в виде темных пятен на
флуоресцирующем фоне. Предел обнаружения - 3 мкг. Величины R пиретроидов
f
на пластинках "Силуфол" при использовании в качестве подвижного
растворителя смеси гексана с ацетоном (4:1) равны: для амбуша - 0,61,
рипкорда - 0,44, сумицидина - 0,34, дециса - 0,45.
Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ количественное определение проводят путем сравнения пиков пробы и стандарта (при условии, что пики близки по величине и определение ведется в диапазоне линейности детектора). Количественную оценку пиков хроматограммы проводят по площади пика, рассчитывая ее как произведение высоты пика на ширину, измеренную на половине высоты.
Количество препарата в пробе (X, мг/кг или мг/л) рассчитывают по формуле:
C V S
ст 2
X = ------,
S V P
ст 1
где:
C - количество препарата во введенном в хроматограф стандартном
ст
растворе, нг;
S - площадь пика стандартного раствора пиретроида, введенного в
ст
хроматограф, кв. мм;
S - площадь пика исследуемого раствора, кв. мм;
V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;
1
V - объем анализируемого экстракта после упаривания, мл;
2
P - навеска или объем анализируемой пробы, г или мл.
При использовании метода ТСХ содержание препарата в пробе (X, мг/кг или
мг/л) рассчитывают по формуле:
A
X = -,
P
где:
A - количество препарата, найденное путем сравнения размера или интенсивности пятен пробы и стандартного раствора, мкг;
P - навеска анализируемой пробы, г или мл.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Временные методические указания по определению розалина в растительных объектах. воде и почве хромато-спектрофотометрическим методом утСледующая Методические указания по фотометрическому определению эдила в воде. растительном масле. семенах подсолнечника. траве утв. Минздравом СССР