Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6185-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТИТУСА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
// \ -SO CH CH OCH
│ ││ 2 2 3 N-- / 3 C H S N O .
│ ││ / \ 14 17 2 5 7
\\ / -SO NHCONH-\ /
N 2 N-- \ М.м. 431.
OCH
3
Титус - N[(4,6-диметоксипиримидин-2ил)аминокарбонил]-3-(этилсульфонил)-2-пиридинсульфамид - применяется как гербицид для ячменя.
Титус представляет собой белое кристаллическое вещество, не имеющее запахарастворимое в хлороформе, хлористом метилене, ацетоне, ацетонитриле. ОБУВ титуса в воздухе рабочей зоны - 1,5 мг/куб. м.
1. Характеристика метода
Метод основан на определении титуса газожидкостным методом после концентрирования из воздуха.
Отбор проб с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").
Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 9 нг.
Предел измерения в воздухе - 0,02 мг/куб. м (при отборе 100 л).
Диапазон измеряемых концентраций - 0,02 - 1 мг/куб. м.
Определению не мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной погрешности +/- 20%.
2. Реактивы, растворы, материалы
Титус (фирма "Дюпон").
Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
Ацетон осч 9 - 5, ТУ 6-09-3513-86.
Трифторуксусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.
Пиридин ч, ГОСТ 13647-78.
Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Основной стандартный раствор титуса, содержащий 100 мкг/мл, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе на 100 мл в хлороформе. Раствор хранят в холодильнике не более месяца. Рабочие растворы титуса 2 - 10 мкг/мл готовят из основного раствора разведением. Хранят растворы в холодильнике не более 5 дней.
3. Приборы, аппаратура, посуда
Электроаспиратор для отбора проб, ТУ 64-1-862-77.
Посуда мерная по ГОСТ 1770-74.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Воронки химические, ГОСТ 25336-82.
Колбы конические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50, 100 мл.
Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.
Фильтродержатели.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Хроматограф с детектором по захвату электронов (тип "Цвет", "Газохром"или др.).
Микрошприцы на 10 мкл.
Колонки стеклянные хроматографические, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм.
4. Отбор проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в течение 20 минут. Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранят в холодильнике не более 2-х суток.
5. Проведение измерения
Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа. Встряхивают 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют хлороформный экстракт, сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель до объема 0,1 - 0,2 мл при температуре водяной бани не выше 40 °C. Удаляют остаток растворителя на воздухе. К сухому остатку пробы приливают 50 мкл трифторуксусного ангидрида и 10 мкл пиридина. Выдерживают приготовленный раствор в течение 30 мин., после чего добавляют 1 мл хлороформа и 5 мл дистиллированной воды. Интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Водную фазу отбрасывают, хлороформную - упаривают досухасухой остаток растворяют в 1 мл ацетона. После чего 4 мкл ацетонового раствора вводят в хроматограф.
Одновременно с пробой готовят и фторируют трифторуксусным ангидридом контрольную пробу и стандартные растворы титуса с концентрацией 10 мкг/мл, 5 мкг/мл, 3 мкг/мл.
6. Условия для хроматографирования
Хроматограф с ДЭЗ.
Колонка стеклянная, длина 1 м, d = 3 мм.
Носитель - Хроматон N-AW (0,16 - 20 мм) с 5% XE-60.
Температура испарителя - 250 °C, детектора - 250 °C, колонки - 180 °C.
Скорость газа-носителя - 55 мл/мин. (через колонки); 150 мл/мин. (на продувку).
Вводимый объем - 4 мкл.
Время удерживания фторопроизводного титуса - первый пик - 7 мин. 48 с;
второй пик - 27 мин.
Минимально детектируемое количество - 9 нг.
7. Расчет концентрации
Расчет концентрации препарата (мг/куб. м) в воздухе проводят по формуле:
A x V x S
1 пр
X = -------------,
S x V x V
ст 20
путем сравнения рассчитываемого пика с пиком, полученным при введении известного количества стандартного вещества, при условии, что пики близки по величине и определение ведется в диапазоне линейности детектора,
где:
A - количество стандартного препарата, введенного в хроматограф, нг;
S - площадь пика в исследуемом растворе, кв. мм;
пр
S - площадь пика стандартного раствора препарата, кв. мм;
ст
V - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;
1
V - общий объем анализируемого экстракта, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
20
условиям.
8. Требования безопасности
Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР", N 2255-81 от 20.10.81.