Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2,4-Д в воздухе рабочей зоны утв. Минздравом СССР 01.07.1986 N 4122-86
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 661
Материал приурочен к дате: 1986-07-01
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1986-07-01 Материалы за: Год 1986
Автор: Мета Гость
Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
1 июля 1986 г. N 4122-86
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,4-Д
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Характеристика анализируемого пестицида
Название по номенклатуре СЭВ, ИСО, ГС2,4-Д.
Химическое название д.в.2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота.
Структурная формула:
OCH COOH
│ 2
│ Cl
/ \ /
│ O │
\ /
│
Cl
Эмпирическая формула: C H O Cl .
8 6 3 2
Молекулярная масса: 221,04.
Синонимы: гедонал, акваклин.
Физические и химические свойствакристаллическое вещество белого цвета, т. плавления 141 °С. Трудно растворима в воде, хорошо - в диэтиловом эфире, спиртах, ацетоне, бензоле и других органических растворителях.
Оральная токсичность ЛД = 375 - 1000 мг/кг (для крыс).
50
ПДК в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.
Применяется в качестве гербицида в посевах зерновых культур.
Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.
I. Характеристика метода
1. Метод основан на газохроматографическом определении 2,4-Д в виде метилового эфира с использованием детектора по захвату электронов на неподвижной фазе SE-30 или OV-17 после выделения из воздушных проб адсорбцией на аэрозольный фильтр.
2. Метрологическая характеристика метода
Диапазон определяемых концентраций от 0,0001 до 2,0 мг/куб. м.
Предел обнаружения, мкг, 0,0001.
Предел обнаружения, мг/куб. м, 0,0001.
_
Среднее значение определения стандартных количеств в пробе (с), %,
89,5.
Число параллельных определений, n, 8.
Стандартное отклонение, S, %, 8,5.
Относительное стандартное отклонение, ДЕЛЬТА S, 0,09.
Доверительный интервал среднего при Р = 0,95 и n = 1 составляет, %, 89,5 +/- 7,1.
Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывался для концентраций 0,0001; 0,01; 2,0 мг/куб. м.
3. Избирательность метода
Определению не мешают пестициды группы феноксиалканкарбоновых кислот (2,4-ДП, 2,4,5-Т, 2М-4Х и др.), ХОП, симм. триазины и др.
II. Реактивы, растворы, материалы
2,4-Д кислота 98,5-процентная.
Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78.
Толуол, чда, ТУ 5789-78.
Бензол, чда, ГОСТ 5955-75.
Насадка для хроматографической колонки: хроматон N-AW-ДМСS, фр. 0,20 - 0,25 мм с 5% метилсиликона SE-30 или OV-17.
Азот особой чистоты газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
Метиламин, 25-процентный водный раствор, ч, ТУ 6-09-2088-77.
Кислота соляная, хч, ГОСТ 3118-77.
Эфир диэтиловый, ГОСТ 6262-79.
Кислота серная, ч, ГОСТ 4204-77.
Мочевина, ч, ТУ 6691-77.
Калия гидроксид, осч, ГОСТ 6-01-301-74.
Натрий азотистокислый, хч, ГОСТ 4197-74.
Нитрозометилмочевина (получение см. Приложение 1).
Диазометан (получение см. Приложение 2).
Фильтр аэрозольный АФА-ХА-20 или АФА-ВП-20.
III. Приборы и посуда
Хроматограф с детектором по захвату электронов типа "Цвет", "Газохром"и др.
Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 х 0,35 см.
Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатель.
Колбы грушевидные для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.
Стаканы химические емкостью 50 мл, ТУ 25-11-944-74.
Подготовка к определению
Приготовление стандартных растворов.
Стандартный раствор 2,4-Д N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,0500 г в 50 мл толуола. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор 2,4-Д N 2 с концентрацией 1 мкг/мл готовят разбавлением 0,1 мл стандартного раствора N 1 до 100 мл толуолом. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор метилового эфира 2,4-Д с концентрацией 0,1 мкг/мл (по 2,4-Д) готовят метилированием 1 мл стандартного раствора 2,4-Д N 2 диазометаном (эфирный раствор диазометана приливают по каплям до появления желтой окраски), испарением растворителя досуха и растворением остатка в 10 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели.
Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую колонку заполняют насадкой, состоящей из хроматона с нанесенной на него в количестве 5% неподвижной фазой SE-30, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температурах 200 °С - 8 - 10 ч и 180 °С - 2 - 3 ч.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 8 - 10 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для анализа на уровне 0,1 мкг/куб. м отбирают 250 л воздуха. Пробы можно хранить в течение трех суток.
V. Условия анализа
Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют бензолом четырежды порциями по 15 мл по 3 - 4 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Бензол отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). В сухой остаток приливают эфирный раствор диазометана до появления желтой окраски, испаряют растворитель в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана.
УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ
┌──────────────────────────────┬─────────────────────┬──────────────────┐
│Условия хроматографирования │ SE-30 │ OV-17 │
├──────────────────────────────┼─────────────────────┼──────────────────┤
│ │ -10 │ -10 │
│Рабочая шкала электрометра │10 х 10 А │10 х 10 А │
│Скорость протяжки картограммы │200 мм/ч │200 мм/ч │
│Длина колонки │1,5 м │2 м │
│Внутренний диаметр колонки │3,5 мм │3,5 мм │
│Сорбент │ Хроматон N-AW-ДМСS │
│Температура термостата колонок│180 °С │200 °С │
│ испарителя │225 °С │220 °С │
│ детектора │230 °С │220 °С │
│Расход газа через колонку │40 мл/мин. │50 мл/мин. │
│ через детектор │140 мл/мин. │150 мл/мин. │
│Линейность детектирования │0,0001 - 0,01 мкг │0,0001 - 0,01 мкг │
│Абсолютное время удерживания │2,17 мин. │6,8 мин. │
│метилового эфира 2,4-Д │ │ │
│Объем раствора, вводимый в │1 - 4 мкл │1 - 4 мкл │
│испаритель │ │ │
└──────────────────────────────┴─────────────────────┴──────────────────┘
Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоты пиков метилового эфира 2,4-Д, вычисляют среднее значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1 - 4 мкл стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д. Хроматографирование также проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика.
Обработка результатов анализа
Содержание 2,4-Д в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х Н х V
пр 0
Х = --------------,
Н х V х V
ст 1 20
где:
G - количество 2,4-Д в хроматографируемом объеме стандартного раствора
метилового эфира 2,4-Д, мкг;
Н , Н - средняя высота пика на хроматограмме растворов исследуемого
пр ст
и стандартного соответственно, мм;
V - объем исследуемого раствора, вводимый в хроматограф, мл;
1
V - общий объем исследуемого раствора, мл;
0
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР N 2455-81 от 20.10.81.
VII. Разработчики
Пиленкова И.И., Фатьянова А.Д.
Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений ВНИТИГ, г. Уфа.
Приложение 1
ПОЛУЧЕНИЕ НИТРОЗОМЕТИЛМОЧЕВИНЫ
Для получения нитрозометилмочевины во взвешенную литровую круглодонную колбу помещают 200 г 24-процентного водного раствора метиламина (метиламин используется либо в виде водного раствора, либо в виде хлоргидрата) и добавляют при охлаждении 155 мл концентрированной соляной кислоты до кислой реакции (индикатор метилрот). Затем приливают такое количество воды, чтобы вес содержимого колбы достиг 500 г и прибавляют 300 г мочевины. Затем содержимое колбы осторожно кипятят с обратным холодильником 2 часа 45 мин. и энергично - 15 минут. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем 110 г 95-процентного азотистокислого натрия и охлаждают до 0 °С. В 2-литровом стакане готовят смесь 600 г льда и 100 г концентрированной серной кислоты, охлаждая содержимое стакана смесью льда и соли. В этот стакан при перемешивании приливают содержимое круглодонной колбы (холодный раствор метилмочевины и нитрита натрия) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0 °С. Получение нитрозометилмочевины происходит по следующим реакциям:
CH NH х HCl + H N-CO-NH -> CH -NH-CO-NH + NH Cl;
3 2 2 2 3 2 4
CH NHCONH + HNO -> CH N(NO)CONH + H O.
3 2 2 3 2 2
Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде мелких кристаллов, которые немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера и хорошо отсасывают под вакуумом. Затем кристаллы на фильтре размешивают до образования пасты с 50 мл холодной дистиллированной воды, отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход нитрозометилмочевины 66 - 72% (105 - 115) от теоретического. Полученную таким образом нитрозометилмочевину можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20 °С ее не следует хранить более 1 часа. При температуре 30 °С нитрозометилмочевина может разложиться без взрыва, но с выделением газообразных продуктов.
Приложение 2
ПОЛУЧЕНИЕ ДИАЗОМЕТАНА
Схема реакции:
CH N(NO)CONH + KOH -> CH N + KCNO + 2H O.
3 2 2 2 2
В круглодонную колбу на 100 мл помещают 3 мл 50-процентного водного раствора едкого кали и 10 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5 °С, после чего при взбалтывании прибавляют 1 г нитрозометилмочевины.
Колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен алонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира на дне приемника; приемник охлаждают смесью льда и соли.
Реакционную колбу погружают в водяную баню, нагретую до 50 °С. Эфир в колбе доводят до кипения. Время от времени содержимое колбы перемешивают.
Отгонку прекращают, как только дистиллят станет бесцветным.
Ни в коем случае не следует отгонять весь эфир.
Метилирование проб диазометаном проводят следующим образом: к сухому остатку пробы приливают небольшими порциями эфирный раствор диазометана до прекращения обесцвечивания, затем взбалтывают и выпаривают на воздухе досуха.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Методические указания по измерению концентраций 2.4-Д в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом утв. Минздравом СССР 01.07.1986 N 4122Следующая Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций хостаквика в воздухе рабочей зоны утв. Минздравом СССР 01.07.1986 N 412