Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Временные методические указания по определению 2-амино-4-диметиламино-6-хлор-1,3,5-триазина в воздухе хроматографическими методами утв. Минзд
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 743
Материал приурочен к дате: 1991-07-29
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1991-07-29 Материалы за: Год 1991
Автор: Мета Гость
Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6159-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ 2-АМИНО-4-ДИМЕТИЛАМИНО-6-ХЛОР-1,3,5-ТРИАЗИНА
В ВОЗДУХЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика вещества
N
// \ C H N Cl.
Cl--C // \ C--NH 5 8 5
│ ││ 2
│ ││ М.м. 173,61.
N \\ / N
\\ /C
│
N
/ \
H C CH
3 3
2-Амино-4-диметиламино-6-хлор-1,3,5-триазин (АДХТ) - метаболит и полупродукт синтеза грамекса. Белое кристаллическое вещество без запаха с Т пл. 210 - 211 °C. Растворимость в воде - 0,049% (25 °C), ацетоне - 1,94%, хлороформе - 0,34%.
ОБУВ для воздуха рабочей зоны 1,5 мг/куб. м.
2. Методика измерения концентраций АДХТ
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на использовании тонкослойной и газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр, в хлороформ и на полисорб.
2.1.2. Избирательность метода
Измерению не мешают другие триазины - полупродукты производства производных сульфанилмочевин.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода
Нижний предел измерения АДХТ в хроматографируемом объеме пробы 1 мкг (ТСХ) и 0,01 мкг (ГЖХ).
Нижний предел измерения АДХТ в воздухе 0,01 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций АДХТ в воздухе от 0,01 до 2 мг/куб. м. Данные по метрологической характеристике методики представлены в таблице.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 2,0%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа (ГЖХ) и 3 часа (ТСХ).
Таблица
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ
2-АМИНО-4-ДИМЕТИЛАМИНО-6-ХЛОР-1,3,5-ТРИАЗИНА (АДХТ)
В ВОЗДУХЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
┌─────────┬──────────┬────────────┬───────────────┬───────────────────────┐
│ Метод │ Предел │ Процент │ Средняя │ Доверительный │
│измерения│измерения,│определения,│квадратичная │ интервал (p = 0,95) │
│ │мг/куб. м │ % │ ошибка │ │
│ │ │ │ определения, │ │
│ │ │ │ мкг │ │
├─────────┼──────────┼────────────┼───────────────┼───────────────────────┤
│ГЖХ │0,01 │65 │+/- 1,1 │+/- 0,8 (n = 4, m = 4)│
│ │ │ │ │ a │
├─────────┼──────────┼────────────┼───────────────┼───────────────────────┤
│ТСХ │0,01 │90 │+/- 0,5 │+/- 0,4 (n = 6, m = 4)│
│ │ │ │ │ a │
└─────────┴──────────┴────────────┴───────────────┴───────────────────────┘
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Ацетон чда, ТУ 6-08-3513-75.
Бензол чда, ГОСТ 5955-75.
Натрий сернокислый б/в, ч, ГОСТ 4106-76.
Этиловый эфир уксусной кислоты чда, ГОСТ 1277-75.
Серебро азотнокислое чда, ГОСТ 1277-75.
Бромфеноловый синий чда, ТУ 6-09-37-9-83.
Лимонная кислота осч, ТУ 6-09-584-75.
Силикагель КСК N 2, ГОСТ 3956-76, ТУ 6-09-2523-72.
Силикагель ЛС 5/40 мю для тонкослойной хроматографии с 13% гипса (Хемапол, ЧССР).
Пластинки для тонкослойной хроматографии "Силуфол R" (Хемапол, ЧССР).
Калий иодистый чда, ГОСТ 4232-74.
Крахмал растворимый чда, ГОСТ 10163-76.
Калий марганцовокислый чда, ГОСТ 20490-75, 3-процентный водный раствор.
Хлористоводородная кислота хч, ГОСТ 18290-72, 12-процентный водный раствор.
Кальций сернокислый чда, ГОСТ 3210-66.
Кальций хлористый ч, ГОСТ 4460-77.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Хроматон N-AW, 0,16 - 0,20 мм, с 5% XE-60, промытый кислотой и силанизированный ДМСХ.
Хромосорб W-HP, 80/100 меш, с 3% OV-17.
Полисорб C, 60/100, ТУ 6-05-24-1313-86.
2.3. Приборы, аппаратура и посуда
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Склянка Дрекселя вместимостью 250 мл.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081-73.
Водяная баня, ТУ 64-22-603-75.
Электроплитка, ТУ 92-275-76.
Поглотители Зайцева с пористой пластинкой, ТУ 25-11-1081-75.
Стеклянные концентрационные трубки (гофрированные).
Стеклянные пластинки, 15 х 15 см.
Сито капроновое, 100/120 меш.
Пульверизатор стеклянный для обработки пластинок.
Камера для обработки пластинок, ТУ 25-11-430-70.
Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63.
Эксикатор, ГОСТ 6471-73.
Сушильный шкаф, ТУ 69-1-1411-76.
Микрошприц емкостью 10 мкл МШ-10.
Фарфоровая ступка (d = 86), ГОСТ 9147-78.
Стеклянный водоструйный насос, МРТУ 42961-64.
Весы лабораторные ВЛА-200М.
Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74
2.4. Отбор пробы воздуха
Способ 1. Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через последовательно соединенный бумажный фильтр "синяя лента" и склянку Дрекселя, содержащую 70 мл хлороформа и помещенную в охлаждающую смесь льда и хлорида натрия. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха.
Способ 2. При использовании полисорба для поглощения АДХТ воздух с объемным расходом 3 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель и концентрационную гофрированную трубку из стекла, содержащую 5 г полисорба.
Пробы можно хранить в холодильнике в течение двух недель.
2.5. Подготовка к измерению
2.5.1. Приготовление пластинок с тонким слоем силикагеля для ТСХ
35 г силикагеля КСК, просеянного через сито 100/120 меш, смешивают с 2 г сернокислого кальция и 90 мл дистиллированной воды в фарфоровой ступке или на аппарате для встряхивания в течение 15 минут. Около 10 г сорбционной массы наносят на стеклянную пластинку 15 x 15 см и, покачивая, равномерно распределяют по поверхности. Пластинки сушат на воздухе в горизонтальном положении при комнатной температуре 12 часов и затем активируют в сушильном шкафу при 190 °C в течение 30 минут. Хранят в эксикаторе над слоем хлористого кальция. При использовании для приготовления пластинок силикагеля ЛС 14 г этого силикагеля смешивают с 38 мл дистиллированной воды. На одну пластинку наносят 5 - 7 г сорбционной массы и далее поступают так, как это описано выше.
2.5.2. Приготовление проявляющих реактивов для ТСХ
Проявляющий реактив N 1:
раствор N 1 - в мерную колбу на 100 мл помещают 0,25 г йодистого калия и доводят до метки дистиллированной водой;
раствор N 2 - 0,75 г растворимого крахмала заваривают в 25 мл дистиллированной воды и затем охлаждают;
пластинку обрабатывают смесью (1:1) растворов N 1 и N 2. Реактив готовят перед употреблением.
Проявляющий реактив N 2:
раствор N 1 - в мерную колбу на 100 мл помещают 0,4 г бромфенолового синего и доводят до метки дистиллированной водой;
раствор N 2 - в мерную колбу на 100 мл помещают 2 г азотнокислого серебра и доводят до метки дистиллированной водойпластинку обрабатывают смесью (1:1) растворов N 1 и N 2 и затем 4-процентным водным раствором лимонной кислоты.
Проявляющие растворы при хранении в плотно закрытых склянках без доступа света годны для применения в течение месяца.
2.5.3. Приготовление стандартного раствора
Стандартный раствор АДХТ в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10,0 мг вещества в мерной колбе на 100 мл.
2.5.4. Приготовление хроматографической колонки
Стеклянную спиральную хроматографическую колонку (длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм) заполняют хромосорбом W-HP с 3% OV-17 под вакуумом и кондиционируют при 180 °C в течение 8 - 10 часов в токе азота.
2.5.5. Построение градуировочного графика для определения АДХТ методом ГЖХ
Количественный анализ с помощью газовой хроматографии АДХТ проводят методом абсолютной калибровки. Для этого градуировочные растворы с содержанием АДХТ 3, 4, 10 и 15 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ацетоном. Градуировочные растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.
2 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф и
хроматографируют при следующих условиях (хроматограф "Цвет-106" с
пламенно-ионизационным детектором): температура термостата колонок 150 °C,
температура термостата испарителя 260 °C, скорость потока газа-носителя
-12
(азот особой чистоты) 40 мл/мин., шкала электрометра 10 x 10 А,
скорость диаграммной ленты потенциометра 240 мм/час. Время удерживания АДХТ
в этих условиях 6 мин.
Хроматографирование одного стандартного раствора производят трижды. Измеряют на хроматограммах высоты пика (мм) АДХТ и строят график зависимости высоты пика АДХТ от его концентрации (мкг/мл). Полученные данные обрабатывают по методу наименьших квадратов и получают уравнение калибровочного графика в виде:
H = A + B x X,
где:
H - высота пика АДХТ на хроматограмме, мм;
X - содержание АДХТ в ацетоне, мкг/мл;
A и B - коэффициенты, которые получают при обработке калибровочного графика по методу наименьших квадратов.
2.6. Описание измерения
2.6.1. Измерение АДХТ с помощью тонкослойной хроматографии
При отборе пробы воздуха по способу 1 фильтр извлекают из
фильтродержателя, переносят в стакан на 100 мл, заливают 30 мл хлороформа и
оставляют на 10 минут, периодически перемешивая стеклянной палочкой.
Хлороформ сливают в круглодонную колбу со шлифом на 250 мл через слой
безводного сульфата натрия (10 г), помещенного в воронку, а фильтр
промывают двумя порциями хлороформа по 10 мл, сливая эти порции и хлороформ
из склянки Дрекселя в ту же колбу, упаривают растворитель на ротационном
испарителе при температуре водяной бани 45 °C до объема ~ 1 мл. Остаток
количественно наносят на хроматографическую пластинку с тонким слоем
силикагеля (могут быть использованы пластинки, приготовленные в
лабораторных условиях, и пластинки "Силуфол R"). На эту же пластинку
наносят стандартные количества (1 и 2 мкг) АДХТ в виде раствора в ацетоне и
проводят хроматографирование в системе растворителей этилацетат - хлороформ
(1:1) в хроматографической камере, насыщенной в течение 2 часов парами
подвижных растворителей. Для насыщения стенки камеры обкладываются
фильтровальной бумагой, которая пропитывается смесью подвижных
растворителей. После окончания процесса хроматографирования пластинку
извлекают из камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения
АДХТ пластинку обрабатывают смесью N 1 и N 2 (1:1) проявляющего реактива N
2 и затем 4-процентным водным раствором лимонной кислоты. АДХТ
обнаруживается в виде синих пятен на желтом фоне с величиной R = 0,61
f
+/- 0,05.
Для повышения надежности идентификации АДХТ хроматографирование может
быть также проведено в системе растворителей ацетон - бензол (3:2). Для
обнаружения АДХТ пластинку предварительно помещают в эксикатор (камера для
хлорирования) на 2 минуты, на дне которого наливают смесь (1:1)
3-процентного водного раствора марганцовокислого калия и 12-процентного
водного раствора хлористоводородной кислоты (камера насыщается парами хлора
через 5 - 10 минут после помещения в нее растворов марганцовокислого калия
и хлористоводородной кислоты). Затем пластинку вынимают из эксикатора,
помещают в вытяжной шкаф на 40 минут для удаления паров хлора и
обрабатывают проявляющим реактивом N 1. АДХТ обнаруживается в виде синих
пятен на светло-голубом фоне с величиной R = 0,82 +/- 0,05 (пластинки
f
"Силуфол R").
При отборе пробы воздуха по способу 2 полисорб из концентрационной гофрированной трубки из стекла помещают в бюретку на 25 мл (диаметр 10 мм) с краном на конце и АДХТ элюируют 60 мл ацетона со скоростью 1 - 2 мл/мин. Элюат сушат над безводным сульфатом натрия (5 - 10 г) в течение 0,5 - 1,0 часа при периодическом помешивании, удаляют растворитель на ротационном испарителе до объема ~ 1 мл и далее поступают так, как описано выше.
2.6.2. Измерение АДХТ с помощью газожидкостной хроматографии
Подготовка проб для измерения проводится так же, как это описано для тонкослойной хроматографии (п. 2.6.1).
При отборе пробы воздуха по способу 1 объединенный хлороформный раствор сушат над безводным сульфатом натрия (5 - 10 г) в течение 0,5 - 1,0 часа при периодическом перемешивании и удаляют растворитель на ротационном испарителе при температуре водяной бани 45 °C до объема ~ 0,5 мл. Остаток растворителя током теплого воздуха удаляют досуха и сухой остаток количественно переносят ацетоном (~ 1 мл) в градуировочную центрифужную пробирку на 10 мл. Током теплого воздуха упаривают содержимое пробирки до 0,2 мл и 2 мкл вводят в хроматограф. Хроматографирование одной пробы проводят дважды, измеряют среднее значение высоты пика АДХТ и по калибровочному графику находят содержание АДХТ. При отборе пробы воздуха по способу 2 остаток ацетона (~ 1 мл) из круглодонной колбы на 250 мл количественно переносят в градуировочную центрифужную пробирку на 10 мл и током теплого воздуха упаривают содержимое до 0,2 мл. 2 мкл ацетонового раствора вводят в хроматограф и далее поступают так, как это описано выше.
2.7. Обработка результатов анализа
2.7.1. Метод ТСХ
Концентрацию АДХТ в воздухе C в мг/куб. м при измерении с помощью тонкослойной хроматографии вычисляют по формуле:
3
A x 10
C = -------,
V
20
где:
A - количество АДХТ в анализируемом объеме пробы, мг;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Количественную оценку АДХТ на хроматограммах проводят путем сравнения интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартных растворов АДХТ или по величине площади пятен по формуле:
A - A
2 1
A = A - ------- x (S - S),
2 S - S 2
2 1
где:
A, S - количество (мкг) и площадь (кв. мм) пятна АДХТ в анализируемой
пробе;
A , A , S , S - количество (мкг) и площадь (кв. мм) пятен стандартных
1 2 1 2
растворов АДХТ с большим и меньшим содержанием по сравнению с анализируемой
пробой.
Величину площади пятен определяют, накладывая на пластинку прозрачную бумагу или кальку, - очерчивают контур пятна, переносят его на миллиметровку и подсчитывают число кв. мм, входящих в контур.
2.7.2. Метод ГЖХ
Концентрацию АДХТ в воздухе C в мг/куб. м при измерении газожидкостной хроматографией вычисляют по формуле:
3
(H - A) x 10 x V
C = -----------------,
B x V
20
где:
H - высота пика АДХТ на хроматограмме анализируемой пробы, мм (среднее значение из двух параллельных определений);
V - общий объем ацетонового раствора пробы АДХТ, мл;
A и B - коэффициенты, которые получают при обработке калибровочного графика по методу наименьших квадратов.
3. Требования безопасности
Соблюдаются требования безопасности, рекомендуемые при работе в химических лабораториях.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Методические указания по измерению концентрации диниконазола в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии утв. МинздравоСледующая Временные методические указания по определению 2-амино-4-диметиламино-6-хлор-1.3.5-триазина в воде хроматографическими методами утв. Минздрав