Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Временные методические указания по определению 2-амино-4-диметиламино-6-хлор-1,3,5-триазина в воде хроматографическими методами утв. Минздрав
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 672
Материал приурочен к дате: 1991-07-29
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1991-07-29 Материалы за: Год 1991
Автор: Мета Гость
Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6161-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ 2-АМИНО-4-ДИМЕТИЛАМИНО-6-ХЛОР-1,3,5-ТРИАЗИНА
В ВОДЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика вещества
N
// \ C H N Cl.
Cl--C // \ C--NH 5 8 5
│ ││ 2
│ ││ М.м. 173,61.
N \\ / N
\\ /C
│
N
/ \
H C CH
3 3
2-Амино-4-диметиламино-6-хлор-1,3,5-триазин (АДХТ) - метаболит и полупродукт синтеза грамекса. Белое кристаллическое вещество без запаха с Т пл. 210 - 211 °C. Растворимость в воде - 0,049% (25 °C), ацетоне - 1,94%, хлороформе - 0,34%.
ПДК в воде водоемов - 0,02 мг/куб. дм.
2. Методика определения
2-амино-4-диметиламино-6-хлор-1,3,5-триазина в воде
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на экстракции АДХТ из воды хлороформом с последующим определением газожидкостной (ГЖХ) и тонкослойной (ТСХ) хроматографией. Минимально детектируемое количество с помощью пламенно-ионизационного детектора 0,01 мкг, минимально обнаруживаемое количество на тонкослойных хроматограммах 1 мкг. Предел обнаружения АДХТ в воде 0,008 мг/л (ТСХ) и 0,006 мг/л (ГЖХ).
2.1.2. Избирательность метода
Определению АДХТ не мешают другие триазины - полупродукты производства пестицидов - производных сульфанилмочевин.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода приведена в таблице.
Таблица
Метод | Предел | Процент | Средняя квадратичн. | Доверительный |
ГЖХ | 0,006 | 65 | +/- 1,1 | +/- 0,8 |
ТСХ | 0,008 | 72 | +/- 0,44 | +/- 0,3 |
2.2. Реактивы и растворы
Ацетон чда, ТУ 6-08-3513-75.
Бензол чда, ГОСТ 5955-75.
Натрий сернокислый б/в, ч, ГОСТ 4106-76.
Этиловый эфир уксусной кислоты чда, ГОСТ 22300-76.
Серебро азотнокислое чда, ГОСТ 1277-75.
Бромфеноловый синий чда, ТУ 6-09-37-9-83.
Лимонная кислота осч, ТУ 6-09-584-75.
Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.
Калий иодистый чда, ГОСТ 4232-74.
Крахмал растворимый чда, ГОСТ 10163-76.
Дистиллированная вода, ТУ 6-09-2502-77.
Калий марганцовокислый чда, ГОСТ 20490-75, 3-процентный водный раствор.
Хлористоводородная кислота хч, ГОСТ 18290-72, 12-процентный водный раствор.
Кальций сернокислый чда, ГОСТ 3210-66.
Кальций хлористый ч, ГОСТ 4460-77.
Силикагель КСК N 2, ГОСТ 3956-76, ТУ 6-09-2523-72.
Силикагель ЛС 5/40 для тонкослойной хроматографии с 13% гипса (Хемапол, ЧССР).
Пластинки для тонкослойной хроматографии "Силуфол" (Хемапол, ЧССР).
Гидроксид натрия хч, ГОСТ 4328-77.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Хроматон N-AW, 0,20 - 0,25 мм, с 5% XE-60.
Хромосорб W-HP, 80/100 меш, с 3% OV-17.
2.3. Приборы и посуда
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором ("Цвет-106" и т.п.).
Мерные колбы на 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Аппарат для встряхивания, ТУ 69-1-081-73.
Водяная баня, ТУ 46-22-60375.
Электроплитка, ТУ 92-275-76.
Стеклянные пластинки, 15 х 15 см.
Сито капроновое, 100/120 меш.
Пульверизатор стеклянный для обработки пластинок.
Камера для обработки пластинок, ТУ 10565-63.
Эксикатор, ГОСТ 6371-73.
Сушильный шкаф, ТУ 69-1-1411-76.
Делительная воронка на 500 мл, ГОСТ 100054-75.
Микрошприц емкостью 10 мкл МШ-10М.
Фарфоровая ступка.
Ротационный испаритель.
Стеклянный водоструйный вакуумный насос, МРТУ 42961-64.
Весы лабораторные ВЛА-200М.
Колбы конические НШ, ГОСТ 1170-74.
2.4. Отбор проб
Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79 за N 2051-79.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Приготовление пластинок с тонким слоем силикагеля для ТСХ
35 г силикагеля КСК, просеянного через сито 100/120 меш, смешивают с 2 г сернокислого кальция и 90 мл дистиллированной воды в фарфоровой ступке или на аппарате для встряхивания в течение 15 минут. Около 10 г сорбционной массы наносят на стеклянную пластинку 15 х 15 см и, покачивая, равномерно распределяют по поверхности. Пластинки сушат на воздухе в горизонтальном положении при комнатной температуре 12 часов и затем активируют в сушильном шкафу при 190 °C в течение 30 минут. Хранят в эксикаторе над слоем хлористого кальция. При использовании для приготовления пластинок силикагеля ЛС 14 г этого силикагеля смешивают с 38 мл дистиллированной воды. На одну пластинку наносят 5 - 7 г сорбционной массы и далее поступают так, как это описано выше.
2.5.2. Приготовление стандартного раствора
Стандартный раствор АДХТ в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10,0 мг вещества в мерной колбе на 100 мл.
2.5.3. Приготовление проявляющих реактивов для ТСХ
Проявляющий реактив N 1:
раствор N 1 - в мерную колбу на 100 мл помещают 0,4 г бромфенолового синего и доводят до метки дистиллированной водой;
раствор N 2 - в мерную колбу на 100 мл помещают 2 г. азотнокислого серебра и доводят до метки дистиллированной водой;
пластинку обрабатывают смесью (1:1) растворов N 1 и N 2 и затем 4-процентным водным раствором лимонной кислоты.
Проявляющие растворы при хранении в плотно закрытых склянках без доступа света годны для применения в течение месяца.
Проявляющий реактив N 2:
раствор N 1 - в мерную колбу на 25 мл помещают 0,25 г иодистого калия и доводят до метки дистиллированной водой;
раствор N 2 - 0,75 г растворимого крахмала заваривают в 25 мл дистиллированной воды и затем охлаждают;
пластинку обрабатывают смесью (1:1) растворов N 1 и N 2.
Проявляющий реактив готовят перед употреблением.
2.5.4. Построение градуировочного графика для определения АДХТ методом ГЖХ
Для построения градуировочного графика в пробы воды (250 мл) вносят 1,5; 2,5; 5,0 и 7,5 мкг АДХТ в виде раствора в ацетоне и далее осуществляют извлечение АДХТ из проб и хроматографирование так, как описано в п. 2.6.2. Хроматографирование одной пробы проводят дважды, измеряют на хроматограммах высоты пиков АДХТ и строят график зависимости высоты пика АДХТ от его содержания в воде. Полученные данные обрабатывают по методу наименьших квадратов и получают уравнение калибровочного графика в виде:
H = A + B x X,
где:
H - высота пика АДХТ на хроматограмме, мм;
X - содержание АДХТ в воде, мг/л;
A и B - коэффициенты, которые получают при обработке калибровочного графика по методу наименьших квадратов.
2.6. Описание определения
2.6.1. Тонкослойная хроматография
Пробу воды (250 мл) помещают в делительную воронку, доводят pH до 8 с
помощью 1М водного раствора гидроксида натрия и трижды экстрагируют
хлороформом (3 x 25 мл). Объединенный хлороформный экстракт сушат над
безводным сульфатом натрия (5 - 10 г) в течение 0,5 - 1 часа при
периодическом перемешивании и удаляют растворитель на ротационном
испарителе при температуре водяной бани 45 °C до объема ~ 1 мл. Остаток
количественно наносят на хроматографическую пластинку с тонким слоем
силикагеля (могут быть использованы пластинки, приготовленные в
лабораторных условиях, и пластинки "Силуфол"). На эту же пластинку наносят
стандартные количества (1 и 2 мкг) АДХТ в виде раствора в ацетоне и
проводят хроматографирование в системе растворителей этилацетат - хлороформ
(1:1) в хроматографической камере, насыщенной в течение 2 часов парами
подвижных растворителей. Для насыщения стенки камеры обкладывают
фильтровальной бумагой, которая пропитывается смесью подвижных
растворителей. После окончания процесса хроматографирования пластинку
извлекают из камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения
АДХТ пластинку обрабатывают смесью N 1 и N 2 (1:1) и затем 4-процентным
водным раствором лимонной кислоты. АДХТ обнаруживается в виде синих пятен
на желтом фоне с величиной R = 0,61 +/- 0,05.
f
Для повышения надежности идентификации АДХТ хроматографирование может
быть также проведено в системе растворителей ацетон - бензол (3:2). Для
обнаружения АДХТ пластинку предварительно помещают в эксикатор (камера для
хлорирования) на 2 минуты, на дно которого наливают смесь (1:1)
3-процентного водного раствора марганцовокислого калия и 12-процентного
водного раствора хлористоводородной кислоты (камера насыщается парами хлора
через 5 - 10 минут после помещения в нее растворов марганцовокислого калия
и хлористоводородной кислоты). Затем пластинку вынимают из эксикатора,
помещают в вытяжной шкаф на 40 минут для удаления паров хлора и
обрабатывают проявляющим реактивом N 2. АДХТ обнаруживается в виде синих
пятен на светло-голубом фоне с величиной R = 0,82 +/- 0,05 (пластинки
f
"Силуфол").
2.6.2. Газожидкостная хроматография
Извлечение АДХТ из пробы воды проводят так, как это описано в п. 2.6.1. Объединенный хлороформный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (5 - 10 г) в течение 0,5 - 1 часа при периодическом перемешивании и удаляют растворитель на ротационном испарителе при температуре водяной бани 45 °C до объема ~ 0,5 мл. Остаток растворителя удаляют потоком теплого воздуха досуха и сухой остаток количественно переносят ацетоном (~ 1 мл) в градуированную центрифужную пробирку. Потоком теплого воздуха упаривают содержимое пробирки до 0,2 мл и вводят в хроматограф 2 мкл.
Условия хроматографирования (хроматограф "Цвет-106" с пламенным
ионизационным детектором): стеклянная колонка (длина 1 м, внутренний
диаметр 3 мм), заполненная хромосорбом W-HP с 3% OV-17; температура
термостата колонки и испарителя 150 и 260 °C соответственно; скорость
газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 40 мл/мин., шкала
-12
электрометра 10 x 10 А, скорость диаграммной ленты потенциометра 240
мм/час. Время удерживания АДХТ в этих условиях 6 минут. Для повышения
надежности идентификации АДХТ может быть использовано хроматографическое
определение на колонке (длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм), заполненной
хроматоном N-AW с 5% XE-60. Температура термостата колонки 180 °C,
остальные условия хроматографирования те же. Время удерживания АДХТ в этом
случае 4 минуты 26 сек.
Содержание АДХТ в воде определяют с помощью предварительно построенного калибровочного графика.
2.7. Обработка результатов анализа
Содержание АДХТ в пробах при определении с помощью тонкослойной хроматографии рассчитывают по формуле:
5
10 x A
X = -------,
V x P
где:
X - содержание в пробе АДХТ, мг/л;
A - количество АДХТ в анализируемом объеме пробы, мг;
V - объем пробы, мл;
P - процент определения, % (см. табл.).
Количественную оценку АДХТ на хроматограммах проводят путем сравнения интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартных растворов или по величине площади пятен по формуле:
A - A
2 1
A = A - ------- x (S - S),
2 S - S 2
2 1
где:
A, S - количество (мкг) и площадь (кв. мм) пятна АДХТ в анализируемой
пробе;
A , A , S и S - количество (мкг) и площадь (кв. мм) пятен стандартных
1 2 1 2
растворов АДХТ с большим и меньшим содержанием по сравнению с анализируемой
пробой.
Величину площади пятен определяют, накладывая на пластинку прозрачную бумагу или кальку; очерчивают контур пятна, переносят его на миллиметровку и подсчитывают число кв. мм, входящих в контур.
Содержание АДХТ в пробах (X, мг/л) при определении с помощью газожидкостной хроматографии рассчитывают по формуле:
H - A
X = -----,
B
где:
H - высота пика АДХТ на хроматограмме анализируемой пробы, мм (среднее значение из двух параллельных определений).
3. Требования безопасности
Соблюдаются требования безопасности, рекомендуемые при работе в химических лабораториях.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Временные методические указания по определению 2-амино-4-диметиламино-6-хлор-1.3.5-триазина в воздухе хроматографическими методами утв. МинздСледующая Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6163-91