Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 марта 1981 г. N 2309-81
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ГЕКСАХЛОРБУТАДИЕНА В ВОЗДУХЕ
CCl = CCl - CCl = CCl М.в. 260,76
2 2
Гексахлорбутадиен (ГХБД) представляет собой бесцветную,
20
маслянистую жидкость с т. кип. 215 °C, т. пл. 21 °C, d - 1,6820,
4
20
n - 1,5557. Растворимость в воде составляет 0,0005%.
D
I. Общая часть
1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с детектором по захвату электронов. Отбор проб без концентрирования.
-5
2. Предел обнаружения 3 x 10 мкг в анализируемом объеме
раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе - 0,005 мг/куб. м (расчетный).
4. Погрешность определения +/- 18,5%.
5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,005 - 2,5 мг/куб. м.
6. Определению не мешают хлорорганические и фосфорорганические соединения, применяемые для борьбы с сорняками и вредителями на виноградных насаждениях.
7. Предельно допустимая концентрация ГХБД в воздухе - 0,01 мг/куб. м.
II. Реактивы и аппаратура
8. Применяемые реактивы и растворы.
Гексахлорбутадиен, х.ч.
Н-гексан, х.ч., ТУ-6-09-3375-73.
Неподвижная фаза - SE-30, ДС-200, ДС-550, ДС-11.
Твердый носитель - целит 545, хроматон N-AW, фракция 0,25 мм.
Аргон чистый (99,99%) или азот особой чистоты, МРТУ 60237566.
Селикагель КСК, фракция 0,25 - 0,50 мм.
9. Применяемые посуда и приборы.
Хроматограф с детектором по захвату электронов.
Колонка стеклянная.
Аспирационное устройство.
Аллонжи для отбора проб.
Микрошприц на 10 мкл.
Секундомер.
Линейка и лупа измерительные.
Набор сит "Физприбор".
III. Отбор проб воздуха
Воздух со скоростью 1 л/мин. протягивают через аллонжи, заполненные селикагелем (5 гр.). Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации следует отобрать 16 л воздуха.
IV. Описание определения
Жидкую фазу SE-30 в количестве 5% от веса носителя растворяют в гексане. В полученный раствор вносят носитель - целит 545, тщательно перемешивают содержимое и испаряют гексан на водяной бане. Колонку заполняют приготовленным сорбентом и кондиционируют в течение 24 часов.
Селикагель перед употреблением очищают путем кипячения в
разбавленной 1:1 азотной кислоте в течение 3 - 4 часов, промывают
в проточной горячей воде, затем в холодной дистиллированной воде
до нейтральной реакции промывных вод (по лакмусу) и до удаления в
промывных водах следов хлоридов (проба с AgNO ). Селикагель
3
высушивают при 100 °C и активируют при 150 - 200 °C в течение часа
в сушильном шкафу. Размельчают селикагель в мельнице "Пируэт",
просеивают через сито, величина частиц 0,25 - 0,50 мм. Хранят в
закрытых банках. Готовым селикагелем заполняют аллонжи.
Пары ГХБД, адсорбированные селикагелем, извлекают н-гексаном. Для этого аллонж вставляют в градуированную пробирку и промывают небольшими порциями гексана до общего объема 8 мл. Для анализа берут 3 мкл. Пробу вводят в колонку путем прокола самоуплотняющейся мембраны шприцем. Всю серию анализов необходимо проводить одним и тем же шприцем.
Условия анализа
Длина колонки 3 м
Диаметр колонки 3 мм
Твердый носитель Целит-545
Жидкая фаза SE-30 (5%)
Температура колонки 160 °C
Температура испарителя 200 °C
Температура детектора 180 °C
Скорость потока газа-носителя 100 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 10 мм/мин.
Объем вводимой пробы 3 мкл
Продолжительность анализа 3 мин.
Время удержания ГХБД 1,6 минуты
Для количественного определения используют метод абсолютной
калибровки по стандартным растворам ГХБД в гексане с концентрацией
-3 -8
10 - 10 г/мл, 3 мкл каждого раствора вводят в
хроматографическую колонку и вычисляют площадь каждого пика путем
умножения высоты пика на его ширину, измеренную на половине
высоты.
На основании полученных данных строят калибровочный график
зависимости площади пика от концентрации ГХБД в растворе.
Концентрацию ГХБД в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по
формуле:
ej x V
1
X = -------,
V x V
20
где:
ej - количество ГХБД в анализируемом объеме, мкг;
V - общий объем жидкости, мл;
1
V - объем жидкости, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный
20
к стандартным условиям по формуле (Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ:
ТЕМПЕРАТУРА +20 °C И АТМОСФЕРНОЕ ДАВЛЕНИЕ 101,33 КПА
┌───┬────────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C │ Давление P, кПа │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │98,40 │98,93 │99,46 │ 100 │100,53│101,06│101,33│101,86│102,40│
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│1,2185│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768│1,1831│1,1862│1,1925│1,1986│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│1,1795│
│-18│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│1,1611│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│1,1432│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0936│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│1,1258│
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│1,1089│
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│1,0925│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│1,0846│
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│1,0767│
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│1,0612│
│+10│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│1,0462│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│1,0316│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9830│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│1,0175│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9763│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│1,0105│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│1,0036│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│0,9968│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9799│0,9851│0,9902│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│0,9836│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9402│0,9542│0,9594│0,9645│0,9670│0,9723│0,9772│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│0,9644│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│0,9520│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘