Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача Союза ССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

2 июня 1978 г. N 1856-78

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОМУ ИССЛЕДОВАНИЮ

СТАЛЬНОЙ ЭМАЛИРОВАННОЙ ПОСУДЫ

 

Настоящие Методические указания предназначены для гигиенических институтов и лабораторий санитарно-эпидемиологических станций, а также производственных институтов и лабораторий, осуществляющих контроль за соответствием выпускаемой стальной эмалированной посуды гигиеническим требованиям.

Ответственный редактор - член-корр. АМН СССР, профессор А.П. Шицкова.

Методические указания подготовлены отделом гигиены питания Главного санитарно-эпидемиологического управления Министерства здравоохранения СССР и Московским ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательским институтом гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (В.Л. Гноевая, М.И. Крылова, Г.В. Зенина, Т.А. Венкова).

 

1. ВВЕДЕНИЕ

 

Эмалированная посуда находит широкое применение в быту. В производстве стальной эмалированной посуды применяют титановые эмали, в состав которых входят соединения бора, фтора, кобальта, никеля, титана, натрия, калия и т.д.

Учитывая рецептуру титановых эмалей, а также токсичность отдельных ингредиентов, входящих в их состав, основным лимитирующим показателем при санитарно-химической оценке стальной эмалированной посуды является миграция соединений бора, фтора, кобальта и никеля, а также мышьяка, свинца, меди и цинка, которые могут загрязнять исходное сырье.

В связи с этим с целью предупреждения возможного неблагоприятного влияния изделий, изготовленных с применением современных марок эмалей, на качество пищевых продуктов и здоровье людей необходимо проведение санитарно-гигиенического контроля за выпускаемой стальной эмалированной посудой.

В настоящих Методических указаниях изложены методические подходы к санитарно-химическому исследованию стальной эмалированной посуды.

 

2. ПОРЯДОК ПРЕДСТАВЛЕНИЯ МАТЕРИАЛОВ НА ИССЛЕДОВАНИЕ

 

Для проведения исследования должны быть представлены в лабораторию:

2.1. Образцы эмалированной посуды, изготовленные по той же технологии, которая будет применяться при массовом производстве этих изделий. Минимальное количество - 5 экземпляров каждого вида изделия.

Наряду с образцами должны быть указаны:

2.2. Марка покровной эмали, нанесенной на внутреннюю поверхность образца, с указанием ГОСТа или ТУ на нее.

2.3. Марки грунтовых эмалей, нанесенных на стальную поверхность образца, с указанием ГОСТов или ТУ на них.

2.4. Рецептура шихты покровной и грунтовой эмалей с указанием ГОСТов или ТУ на ингредиенты, входящие в состав этих эмалей, и их количественное соотношение.

2.5. Химический состав расплава покровной и грунтовых эмалей (в % окислов).

2.6. Краткое описание технологии получения покровной и грунтовой эмалей.

2.7. Описание технологии нанесения эмалей на изделия с указанием толщины полученного покрытия.

2.8. ТУ "Посуда хозяйственная стальная эмалированная".

 

3. ПОДГОТОВКА ПОСУДЫ К ИССЛЕДОВАНИЮ

 

Подлежащий испытанию образец посуды тщательно моют горячей водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной и измеряют объем. Далее образцы посуды внимательно осматривают внутри и снаружи, отмечая состояние поверхностей: гладкая, шероховатая, наличие или отсутствие вздутий, трещин, раковин, наплывов, сколов, пятен и т.д. В случае наличия одного из вышеуказанных показателей образец без дальнейших исследований считают непригодным для контакта с пищевыми продуктами.

 

4. ОБРАБОТКА ПОСУДЫ

 

В эмалированную посуду, подготовленную согласно п. 3, наливают на 2/3 объема 4-процентный раствор уксусной кислоты, уровень раствора отмечают карандашом или полоской бумаги, накрывают крышкой, нагревают до кипения и кипятят в течение 30 минут, считая с момента закипания. По мере выкипания жидкости в сосуд добавляют горячий 4-процентный раствор уксусной кислоты до первоначального объема. В другое изделие наливают на 2/3 объема дистиллированную воду и проводят обработку в аналогичных условиях.

По окончании кипячения вытяжки переливают в стеклянную посуду с притертой пробкой, охлаждают, добавляют соответствующий модельный раствор до первоначального объема.

 

5. ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

 

Осматривают внутреннюю поверхность посуды и отмечают изменения, наступившие после ее обработки. Кроме того, отмечают изменения органолептических свойств модельных растворов, контактировавших с изделиями. Отмечают цвет, прозрачность, наличие мути или осадка. При наличии изменений органолептических свойств образца или модельного раствора после контакта с ним последний признается непригодным для использования по назначению.

 

6. ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ МОДЕЛЬНОГО РАСТВОРА,

ПОЛУЧЕННОГО ПОСЛЕ КОНТАКТА С ИССЛЕДУЕМЫМ ИЗДЕЛИЕМ

 

Проводят определение бора, никеля, кобальта, фтора, свинца, мышьяка, меди и цинка в водной и уксуснокислой вытяжках.

 

6.1. Определение борсодержащих веществ

 

Принцип метода

 

Метод основан на реакции бора с кармином в среде концентрированной серной кислоты с образованием окрашенного комплекса. При этом красная окраска реагента переходит в синюю.

Предел обнаружения - 0,5 мг/л.

Ошибка определения составляет +/- 20%.

 

Посуда, приборы и реактивы

 

Посуда должна быть изготовлена из стекла, не содержащего бор: марки ББ (безборное), N 2 (безборное), белое, кварцевое, N 112 (баритовое) и др.

1. Пробирки колориметрические на 10 мл, ГОСТ 1770-64.

2. Колбы мерные объем 100 мл, ГОСТ 1770-64.

3. Пипетки объемом 10 мл, ГОСТ 1770-64.

4. Фотоэлектроколориметр с кюветой толщиной слоя = 20 мм.

5. Кислота серная, ГОСТ 4204-66, х.ч.

6. Кармин.

7. Кислота борная, ГОСТ 9656-61, х.ч.

 

Подготовка к анализу

 

1. Стандартный раствор готовят из борной кислоты, ГОСТ 9656-61:

0,0572 г борной кислоты помещают в мерную колбу объемом 100 мл, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки дистиллированной водой (раствор А).

10 мл раствора А, содержащего 0,1 мг бора/мл, переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой (раствор Б), 1 мл этого раствора содержит 0,01 мг бора в мл.

2. 0,03-процентный раствор кармина в концентрированной серной кислоте:

0,03 г кармина отвешивают в стаканчик, растворяют в небольшом количестве серной кислоты (концентрированной), перемешивая стеклянной палочкой. Раствор переносят в мерную колбу объемом 100 мл, смывают остатки раствора кармина со стакана небольшими порциями серной кислоты, доводят объем до метки той же кислотой и хорошо перемешивают.

 

Ход определения бора

 

В колориметрическую пробирку с притертой пробкой вносят 1 мл исследуемого раствора, добавляют 9 мл раствора кармина в концентрированной серной кислоте, хорошо перемешивают и через 1 час измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 585 нм (желтый светофильтр), применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта, полученного в аналогичных условиях.

Содержание бора в растворе определяют по калибровочному графику.

Количество борсодержащих веществ в пересчете на бор в анализируемом растворе рассчитывают по формуле:

 

                           а x 1000    а

                       Х = -------- = ---,

                           б x 1000    б

 

где:

Х - количество бора в мг/л вытяжки;

а - количество бора, найденное в анализируемой пробе по калибровочному графику, в мкг;

б - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в мл.

 

Построение калибровочного графика

 

В колориметрическую пробирку вносят 0,050,10; 0,30; 0,50; 0,70; 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг бора/мл, что соответствует 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 мкг бора. Доводят объем до 1 мл соответствующим модельным раствором, добавляют по 9 мл кармина во все пробирки и проводят определение бора, как описано в разделе "Ход определения бора".

Калибровочный график строят, откладывают на оси абсцисс содержание бора в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность растворов.

Для построения графика используют средние величины оптических плотностей из четырех параллельных определений для каждой из концентраций.

Допустимые количества миграций бора в вытяжки из стальной эмалированной посуды - 2,5 мг/л.

 

6.2. Определение фтора

 

Принцип метода

 

Метод основан на способности фтор-иона разрушать окрашенное соединение циркония с ализариновым красным. При этом красная окраска, свойственная ализарин-циркониевому лаку, переходит в желтую. Предел обнаружения - 0,1 мг/л. Ошибка определения составляет +/- 20%.

 

Посуда, приборы и реактивы

 

1. Колбы мерные объемом 100 мл, ГОСТ 1770-64.

2. Пипетки мерные объемом 5 мл, 1 мл с делением 0,1 мл, ГОСТ 1770-64.

3. Стаканы химические, ГОСТ 10394-72.

4. Фотоэлектроколориметр с кюветами толщиной слоя = 5 мм.

5. Натрий фтористый, ГОСТ 4463-66.

6. Кислота серная, ГОСТ 4204-66.

7. Кислота соляная, ГОСТ 3118-67.

8. Ализариновый красный С.

9. Цирконил хлорид (оксихлорид циркония).

10. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.

 

Подготовка к анализу

 

1. Стандартный раствор фтора:

0,0221 г фтористого натрия растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100 мл, доводят объем до метки дистиллированной водой (раствор А, содержащий 0,1 мг/мл). 10 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой (раствор Б, содержащий 0,01 мг/мл). Раствор готовят в день проведения анализа.

2. Раствор ализаринового красного С:

0,75 г ализаринового красного С (C14H7O7SNa x 5H2O) растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 литра.

3. Раствор хлорида цирконила:

0,354 г ZrOCl2 x 8H2O растворяют в 600 - 800 мл дистиллированной воды, добавляют 33,3 мл концентрированной серной кислоты, перемешивают, добавляют 100 мл концентрированной соляной кислоты и снова перемешивают. После охлаждения объем доводят дистиллированной водой до 1 литра и перемешивают. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

 

Ход определения фтора

 

В химический стакан емкостью 150 мл помещают 100 мл анализируемого раствора, вносят точно 5 мл раствора ализаринового красного С и 5 мл раствора хлорида цирконила. После добавления каждого реактива раствор тщательно перемешивают и оставляют на 1 час при комнатной температуре. Затем измеряют оптическую плотность полученного раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 520 - 550 нм (зеленый светофильтр), применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта. Содержание фтора находят по калибровочному графику.

Количество фтора в анализируемом растворе рассчитывают по формуле:

 

                           а x 1000    а

                       Х = -------- = ---,

                           в x 1000    в

 

где:

Х - количество фтора в мг/л вытяжки;

а - количество фтора, найденное по калибровочному графику, в мкг;

в - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в мл.

 

Построение калибровочного графика

 

В химические стаканы емкостью 150 - 200 мл вносят 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 мл стандартного раствора фтора, содержащего 10 мкг фтора в мл, что соответствует 10; 20; 3040; 50 мкг фтора, и доводят объем до 100 мл соответствующим модельным раствором, перемешивают и далее проводят определение фтора, как это описано в разделе "Ход определения фтора". Калибровочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержание фтора в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность раствора.

Для построения графика используют средние величины оптических плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из концентраций. Для каждой новой партии растворов строят новый калибровочный график.

ДКМ фтора в вытяжки - 0,5 мг/л.

 

6.3. Определение кобальта

 

Принцип метода

 

Метод основан на реакции кобальта с нитрозо-R-солью с образованием окрашенного комплекса. При этом желтая окраска реагента переходит в красную.

Чувствительность метода - 0,05 мг/л. Ошибка определения составляет +/- 12%.

 

Посуда, приборы и реактивы

 

1. Пробирки колориметрические на 10 мл, ГОСТ 1770-64.

2. Колбы мерные объемом 100 мл, ГОСТ 1770-64.

3. Пипетки объемом 10 мл, 1 мл с делениями 0,01 мл, ГОСТ 1770-64.

4. Фотоэлектроколориметр с кюветами на 20 мм.

5. Нитрозо-R-соль, ГОСТ 10553-63.

6. Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68.

7. Кислота азотная концентрированная, ГОСТ 4461-67.

Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.

 

Подготовка к анализу

 

1. Стандартный раствор кобальта:

0,0403 г соли хлористого кобальта (CoCl2 x 6H2O) растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100 мл, добавляют 1 мл соляной кислоты (уд. вес 1,19) и доводят дистиллированной водой до метки (раствор А, содержащий 0,1 мг/мл).

10 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой (раствор Б, содержащий 0,01 мг/мл).

2. 0,1% водный раствор нитрозо-R-соли свежеприготовленный.

3. Насыщенный раствор ацетата натрия.

 

Ход определения кобальта

 

В колориметрические пробирки с притертой пробкой вносят 10 мл исследуемого раствора, приливают 1 мл насыщенного раствора ацетата натрия и 0,5 мл раствора нитрозо-R-соли. Содержимое пробирки перемешивают. Затем прибавляют 0,5 мл концентрированной азотной кислоты и снова перемешивают. Пробирки, закрытые притертой пробкой, помещают в кипящую водяную баню на 5 минут. После охлаждения измеряют оптическую плотность полученного раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 420 нм (синий светофильтр), применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта.

Содержание кобальта в растворе определяют по калибровочному графику.

Количество кобальта в анализируемом растворе рассчитывают по формуле:

 

                           а x 1000    а

                       Х = -------- = ---,

                           в x 1000    в

 

где:

Х - количество кобальта в мг/л вытяжки;

а - количество кобальта, найденного в анализируемой пробе по калибровочному графику, в мкг;

в - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в мл.

 

Построение калибровочного графика

 

В колориметрические пробирки вносят соответственно 0,05; 0,10; 0,30; 0,50; 0,70; 1,0 мл стандартного раствора кобальта, содержащего 10 мкг кобальта в мл, что соответствует 0,5; 1,0; 3,05,0; 7,0; 10 мкг кобальта. Доводят объем до 10 мл соответствующим модельным раствором и далее проводят определение кобальта, как это описано в разделе "Ход определения кобальта". Калибровочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержание кобальта в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность растворов.

Для построения графика используют средние величины средних плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из концентраций.

ДКМ кобальта в вытяжки - 1 мл/л.

 

6.4. Определение никеля

 

Принцип метода

 

Метод основан на реакции никеля с диметилглиоксимом в слабоаммиачной среде с образованием комплекса коричнево-красного цвета.

Предел обнаружения - 0,02 мг/л. Ошибка определения составляет +/- 10%.

 

Посуда, приборы и реактивы

 

1. Пробирки колориметрические на 10 мл, ГОСТ 10515-75.

2. Колбы мерные объемом 100 мл, ГОСТ 1770-64.

3. Пипетки объемом 1 мл, 5 мл с делениями на 0,1 мл и 50 мл без делений.

4. Воронки делительные объемом 250 мл, ГОСТ 8613-75.

5. Фотоэлектроколориметр с кюветой толщиной слоя = 20 мм.

6. Никель сернокислый, ГОСТ 4465-61.

7. Кислота винная, ГОСТ 5817-69 или натрий лимоннокислый, ГОСТ 3161-57.

8. Диметилглиоксим, ГОСТ 5828-67.

9. Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.

10. Хлороформ, ГОСТ 3160-51.

11. Кислота соляная, ГОСТ 3118-67.

12. Натр едкий, ГОСТ 4328-66.

13. Йод кристаллический, ГОСТ 4159-64.

14. Спирт этиловый, 96%, ГОСТ 5962-67.

15. Чашки фарфоровые диаметром 5 - 6 см, ГОСТ 9147-73.

16. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

17. Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.

 

Подготовка к анализу

 

1. Стандартный раствор никеля:

0,4786 г перекристаллизованного сернокислого никеля помещают в мерную колбу объемом 100 мл, растворяют в дистиллированной воде и добавляют 0,1 мл концентрированной азотной кислоты. Доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают (раствор А, содержащий 1 мг/л).

1 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой (раствор А, содержащий 0,01 мг никеля в 1 мл).

2. Винная кислота или лимоннокислый натрий 3-замещенный, 20-процентный раствор.

3. Диметилглиоксим, 1-процентный раствор в 5-процентном растворе едкого натра.

4. Едкий натр, 5-процентный раствор.

5. Аммиак, 1:1.

6. Соляная кислота, 0,5 н.

7. Йод кристаллический, 1-процентный раствор в этиловом спирте.

8. Азотная кислота концентрированная.

 

Ход определения никеля в присутствии кобальта,

железа и меди

 

В делительную воронку помещают 50 мл исследуемого раствора, 2 мл раствора винной кислоты или лимоннокислого натрия, 0,5 мл раствора диметилглиоксима, 2 мл аммиака и 5 мл хлороформа. Содержимое воронки встряхивают в течение 1 минуты. Экстрагирование повторяют еще раз новой порцией (5 мл) хлороформа, экстракты объединяют. К объединенному экстракту добавляют 5 мл 0,5 н соляной кислоты и снова встряхивают. Водный слой сливают в фарфоровую чашку. Содержимое чашки выпаривают на кипящей водяной бане в течение 40 - 60 минут досуха.

Сухой остаток обрабатывают дистиллированной водой и переносят в колориметрическую пробирку. Обмывают стенки чашек дистиллированной водой. Полученный раствор также переносят в пробирку. Объем раствора в колориметрической пробирке доводят до 5 мл. Далее к полученному раствору добавляют 0,1 мл раствора диметилглиоксима, 0,1 мл спиртового раствора йода и 1 мл разбавленного аммиака. После прибавления каждого реактива содержимое пробирки хорошо перемешивают. Через 15 минут измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 445 нм (синий светофильтр), применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта, полученного в аналогичных условиях. Необходимо строгое соблюдение прибавления реактивов в указанном порядке.

Содержание никеля в растворе определяют по калибровочному графику.

Количество никеля в анализируемом растворе рассчитывают по формуле:

 

                           а x 1000    а

                       Х = -------- = ---,

                           в x 1000    в

 

где:

Х - количество никеля в мг/л вытяжки;

а - количество никеля, найденного в анализируемой пробе по калибровочному графику, в мкг;

в - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в мл.

 

Построение калибровочного графика

 

В делительные воронки вносят 50 мл модельного раствора и 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг никеля в мл, что соответствует 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 10,0 мкг никеля, и далее проводят определение никеля, как это описано в разделе "Ход определения никеля". Калибровочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержание никеля в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность растворов.

Для построения графика используют средние величины оптических плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из концентраций.

 

Ход определения никеля в отсутствие кобальта и меди

 

50 мл исследуемого раствора помещают в фарфоровую чашку и выпаривают на кипящей водяной бане в течение 40 - 60 минут досуха. Остаток обрабатывают 0,5 мл концентрированной азотной кислоты и дистиллированной водой, обмывая при этом стенки чашек. Полученный раствор переносят в колориметрическую пробирку, доводят объем до 5 мл. Далее прибавляют 1 мл винной кислоты, 0,1 мл раствора диметилглиоксима, 0,1 мл спиртового раствора йода и 1 мл разбавленного аммиака. После прибавления каждого реактива содержимое пробирки хорошо перемешивают. Через 15 минут измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 445 нм (синий светофильтр), применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта, полученного в аналогичных условиях. Необходимо строгое соблюдение прибавления реактивов в указанном порядке. Содержание никеля в растворе определяют по калибровочному графику. Количество никеля в анализируемом растворе рассчитывают по формуле:

 

                           а x 1000    а

                       Х = -------- = ---,

                           в x 1000    в

 

где:

Х - количество никеля в мг/л вытяжки;

а - количество никеля, найденного по калибровочному графику, в мкг;

в - объем анализируемого раствора, взятого на определение, в мл.

 

Построение калибровочного графика

 

В колориметрические пробирки вносят 0,10,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг в мл, что соответствует 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 10,0 мкг никеля. Доводят объем до 5 мл соответствующим модельным раствором и далее проводят определение никеля, как это описано в разделе "Ход определения никеля в отсутствие кобальта и меди". Калибровочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержание никеля в мкг, а на оси ординат - оптическую плотность растворов.

Для построения графика используют средние величины оптических плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из концентраций.

ДКМ никеля в вытяжки - 1 мг/л.

 

6.5. Определение мышьяка

 

Посуда, приборы и реактивы

 

1. Колбы конические объемом 100 мл.

2. Трубки стеклянные диаметром 6 - 7 мм.

3. Вата гигроскопическая медицинская, ГОСТ 5556-75.

4. Бумага фильтровальная лабораторная, ГОСТ 12026-66.

5. Чашки фарфоровые диаметром 5 - 6 см, ГОСТ 9147-73.

6. Стекло часовое.

7. Баня песчаная.

8. Полоски бромнортутной бумаги.

9. Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027-67.

10. Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75.

11. Кислота серная, ГОСТ 4204-66.

12. Олово хлористое, ГОСТ 36-68.

13. Цинк металлический гранулированный без мышьяка, ГОСТ 989-75.

14. Спирт этиловый, 96%, ГОСТ 5962-67.

15. Ртуть бромная или хлорная (сулема).

Все реактивы, используемые в анализе, должны быть квалификации: чистые для анализа (ч.д.а.) и не содержать примесей мышьяка.

 

Подготовка к анализу

 

1. Свинец уксуснокислый, 5% раствор.

2. Ртуть бромная, 5-процентный раствор в этиловом спирте:

Продажный препарат бромной ртути помещают в фарфоровую чашку, накрывают часовым стеклом и нагревают на песчаной бане. Бромная ртуть возгоняется в виде белых игл, особенно на часовом стекле, а в чашке остается черный остаток. Работа ведется в вытяжном шкафу. Из полученного препарата готовят 5-процентный спиртовой раствор.

3. Полоски бромнортутной бумаги:

Нарезают полоски чистой фильтровальной бумаги шириной 2 - 2,5 мм. Перед употреблением полоску погружают в 5-процентный спиртовой раствор бромной ртути. По пропитывании ее вынимают из последнего, удаляя избыток раствора из бумаги путем быстрых движений ею в воздухе. Бромнортутную бумагу высушивают затем в горизонтальном положении на стеклянных палочках при комнатной температуре.

 

Ход определения мышьяка

 

50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в коническую колбу объемом около 100 мл с хорошо пригнанной каучуковой пробкой, имеющей по середине отверстие, через которое проходит стеклянная трубка диаметром 6 - 7 мм, выступающая под пробкой на 1 см и выходящая сверху из пробки на 6 - 7 см. В нижний конец трубки вкладывают рыхлый комочек ваты, пропитанный 5-процентным раствором уксуснокислого свинца и просушенный между фильтровальной бумагой. В верхний конец вкладывают рыхлый комочек ваты и помещают сверху 1 - 2 кристаллика азотнокислого серебра. В колбу с испытуемой жидкостью приливают 5 - 6 мл серной кислоты, не содержащей мышьяка, 0,2 г хлористого олова и 2 - 3 кусочка безмышьякового цинка, колбу быстро закрывают пробкой, сверху трубку покрывают бумажным колпачком и ставят в темное место.

В случае сильной реакции колбу опускают в холодную воду. Спустя 15 - 30 минут и 1 час отмечают изменение цвета кристаллика азотнокислого серебра; при наличии мышьяка кристаллик желтеет, а затем чернеет.

Вместо азотнокислого серебра можно пользоваться полосками бумаги, пропитанной 5-процентным спиртовым раствором бромной или хлорной ртути. Чувствительность реакции от этого не изменяется.

 

6.6. Определение свинца

 

Посуда, приборы и реактивы

 

1. Стаканы химические объемом 100 мл, ГОСТ 10394-72.

2. Пробирки центрифужные объемом 10 мл.

3. Баня песчаная.

4. Центрифуга.

5. Стекло предметное.

6. Перекись водорода (пергидроль), ГОСТ 10929-76.

7. Кислота соляная концентрированная, ГОСТ 3118-67.

8. Аммоний хлористый.

9. Кальций хлористый, ГОСТ 4141-66.

10. Метиловый оранжевый, ГОСТ 10816-64.

11. Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.

12. Натрий углекислый, ГОСТ 83-63.

13. Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68.

14. Калий двуххромовокислый, ГОСТ 4220-75.

15. Кислота азотная концентрированная, ГОСТ 4461-67.

16. Аммоний уксуснокислый.

17. Медь уксуснокислая.

18. Калий азотистокислый.

19. Уксусная кислота, ГОСТ 61-75.

Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.

 

Подготовка к анализу

 

1. Пергидроль конц., ГОСТ 10929-76.

2. Аммоний хлористый, 25-процентный раствор.

3. Кислота соляная, 10-процентный раствор.

4. Кальций хлористый, 10-процентный раствор.

5. Аммиак водный, 25-процентный раствор.

6. Натрий углекислый, 15-процентный раствор.

7. Метиловый оранжевый, 0,1-процентный раствор.

8. Натрий уксуснокислый, насыщенный раствор.

9. Калий двуххромовокислый, 1-процентный раствор.

10. Медь уксуснокислая, 1-процентный раствор.

11. Калий азотистокислый, насыщенный раствор.

12. Уксусная кислота, 80-процентный раствор.

13. Аммоний уксуснокислый: смешивают 30 мл аммиака, уд. вес 0,9, 25 мл уксусной кислоты 80% и 15 мл дистиллированной воды. Через 2 - 3 дня раствор готов к употреблению.

 

Ход определения свинца

 

50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в стакан объемом 60 мл, добавляют 1 каплю пергидроля, 10 капель соляной кислоты (10%) и выпаривают до 5 мл на песчаной бане. Раствор из стаканчика переливают в центрифужную пробирку емкостью 10 мл, добавляют туда же 0,2 мл 25-процентного хлористого аммония, 0,2 мл 10-процентного хлористого кальция, 1 каплю метилоранжа и 25-процентного аммиака по каплям до изменения цвета жидкости из оранжевого в желтый. К содержимому пробирки приливают избыток аммиака в количестве 1 мл и перемешивают, затем добавляют 0,5 мл углекислого натрия и снова хорошо перемешивают. Через 10 минут осадок отделяют центрифугированием (в течение 10 минут), прозрачный раствор сливают. К полученному осадку добавляют 1 каплю метилоранжа и 10-процентную соляную кислоту по каплям до розового окрашивания. Затем добавляют избыток соляной кислоты в количестве 5 капель и слегка подогревают до растворения осадка. Добавляют 2 мл дистиллированной воды, а если раствор мутноватый, центрифугируют. К прозрачному раствору добавляют насыщенного уксуснокислого натрия до перехода розового цвета в желтый, затем 0,5 мл 1-процентного двуххромовокислого калия, жидкости энергично взбалтывают и дают стоять 10 минут. После этого содержимое пробирки центрифугируют (в течение 10 минут) и прозрачный раствор сливают (опрокидывая вверх дном). При наличии свинца на дне пробирки образуется слабый желтый налет или желтый осадок (PbClO4) в зависимости от количества свинца.

Если на дне пробирки имеется желтый налет или незначительный желтый осадок, внушающий сомнения, для доказательства присутствия свинца проводят микрореакцию на свинец.

Выполнение микрореакции.

В пробирку с осадком добавляют: каплю азотной кислоты и слабо подогревают до растворения осадка. Полученный раствор частями переносят на предметное стекло и осторожно выпаривают на маленьком пламени горелки, причем каждая последующая часть раствора наносится на высушенную каплю и выпаривается досуха. К полученному сухому остатку прибавляют 1 каплю уксуснокислого аммония, смешивают (палочкой) с сухим остатком, и если последний плохо растворяется, слегка его подогревают. Далее прибавляют каплю уксуснокислой меди, хорошо перемешивают оплавленной палочкой и осторожно выпаривают на маленьком пламени горелки досуха (не перегревать!).

После полного охлаждения стекла рядом с полученным остатком наносят капельку азотистокислого калия и соединяют каплю с остатком в виде штриха с помощью тонкооттянутой стеклянной палочки. При наличии свинца постепенно по краям жидкости образуются кристаллы азотистокислой соли калия-меди-свинца K2CuPb(NO2) в виде черных, иногда черно-бурых кубиков, прямоугольников и шестиугольников, характерных для свинца. Просмотр препарата производят через 5 - 10 минут.

Этим методом можно обнаружить 0,33 мг свинца в 50 мл испытуемого раствора (0,6 мг свинца в литре).

 

6.7. Определение меди и цинка

 

Посуда, приборы и реактивы

 

1. Стаканы химические объемом 100 мл, ГОСТ 10394-72.

2. Стекло часовое.

3. Баня песчаная.

4. Пробирки центрифужные.

5. Пробирки с притертой пробкой.

6. Центрифуга.

7. Пергидроль, ГОСТ 10929-76.

8. Кислота серная конц., ГОСТ 4204-66

9. Натрий серноватистокислый, ГОСТ 4215-66.

10. Кислота азотная конц., ГОСТ 4461-67.

11. Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.

12. Калий ртутно-роданистый.

13. Кислота соляная конц., ГОСТ 3118-67.

14. Кислота уксусная, ГОСТ 61-75.

Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.

 

Подготовка к анализу

 

1. Натрий серноватистокислый, насыщенный раствор.

2. Аммиак, 25-процентный раствор.

3. Калий ртутно-роданистый:

Смешивают 6 г двуххлористой ртути (сулемы), 6,6 г роданистого калия и 6 мл дистиллированной воды и оставляют стоять до следующего дня, время от времени взбалтывают.

4. Кислота уксусная, 1:50.

 

Ход определения меди и цинка

 

50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в стакан объемом около 50 мл, добавляют 1 каплю пергидроля и выпаривают на песчаной бане до 10 мл и охлаждают. Затем прибавляют 0,2 мл концентрированной серной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и жидкость нагревают до кипения (если выпадает осадок, центрифугируют, собирая прозрачную жидкость в тот же стакан). К кипящему раствору добавляют 1 - 3 капли серноватистокислого натрия (насыщенного), взбалтывают и кипятят 10 минут. В присутствии меди раствор быстро темнеет, а затем выпадает темно-серый или черный хлопьевидный осадок. При отсутствии меди раствор вначале молочно-белый, затем в нем выпадает желтовато-белый осадок.

При наличии осадка последний отделяют от жидкости центрифугированием. Прозрачную жидкость собирают в тот же стакан и сохраняют для определения цинка (раствор А).

Если осадок темно-серый или черный хлопьевидный, то к нему добавляют по 3 капли серной и азотной кислоты (концентрированной) и нагревают пробирку на слабом пламени горелки до появления белых паров серного ангидрида. После охлаждения в пробирку добавляют 3 капли дистиллированной воды и аммиак (25%) до щелочной реакции (сильного запаха аммиака). При наличии меди раствор окрашивается в зеленовато-голубой или синий цвет в зависимости от количества меди.

К раствору А добавляют 4 капли пергидроля, 5 мл дистиллированной воды, закрывают стакан часовым стеклом и кипятят 10 минут.

После охлаждения переносят раствор в пробирку с притертой пробкой (если раствор мутный, фильтруют), добавляют 0,3 - 0,4 мл ртутно-роданистого калия, энергично взбалтывают около 1 минуты и оставляют в покое на 30 минут. Если через 30 минут на дне пробирки осадка не образуется, считают, что цинк отсутствует. В случае выпадания осадка содержимое пробирки центрифугируют и прозрачный раствор сливают. К осадку добавляют 1 - 2 капли концентрированной соляной кислоты и слегка подогревают до растворения осадка. С полученным раствором проводят микрореакцию на цинк.

Выполнение микрореакции. Часть или весь раствор (в зависимости от величины осадка) переносят на предметное стекло и осторожно выпаривают на маленьком пламени горелки досуха (не перегревать!). К осадку добавляют 1 каплю уксусной кислоты (1:50) и смешивают с осадком. Если осадок полностью не растворяется, добавляют каплю соляной кислоты (10%) и осторожно выпаривают досуха. Остаток растворяют в 1 капле уксусной кислоты (1:50), добавляют каплю ртутно-роданистого калия и без перемешивания переносят стекло под микроскоп. Почти моментально по краям капли выпадает белый или слегка фиолетовый осадок, состоящий из перистых крестов и разветвленных групп, напоминающих папоротник.

Этим методом можно обнаружить 0,1 мг меди и 0,1 мг цинка в 50 мл испытуемого раствора (2 мг цинка или меди в литре).

Примечание. Мышьяк, свинец, медь и цинк не должны обнаруживаться вышеуказанными методами.