Исторический альманах, портал коллекционеров информации, электронный музей 'ВиФиАй' work-flow-Initiative 16+
СОХРАНИ СВОЮ ИСТОРИЮ НА СТРАНИЦАХ WFI Категории: Актуальное Избранное Telegram: Современная Россия
Исторический альманах, портал коллекционеров информации, электронный музей

Путь:

Навигация


Язык [ РУССКИЙ ]

Поиск
Подписка и соц. сети

Подписаться на обновления сайта


Поделиться

Яндекс.Метрика

Новые материалы

Картинка недели

К началуК началу
В конецВ конец
Создать личную галерею (раздел)Создать личную галерею (раздел)
Создать личный альбом (с изображениями)Создать личный альбом (с изображениями)
Создать материалСоздать материал

Указы СССР 1917-1992

Оценка раздела:
Не нравится
7
Нравится
В разделе "онлайн библиотеки" нормативно-правовых и законодательных актов Союза Советских Социалистических Республик собраны Указы с 1917 по 1992.

Категории

Методические указания по определению ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ в воде, почве, растительном материале методом тонкослойной хроматографии утв. Мин

Дата публикации: До 2014-05-28
Просмотров: 671
Материал приурочен к дате: 1989-07-08
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1989-07-08 Материалы за: Год 1989
Автор:

 

Утверждены

Минздравом СССР

8 июля 1989 г. N 5033-89

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ В ВОДЕ, ПОЧВЕ,

РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ

ХРОМАТОГРАФИИ <*>

 

--------------------------------

<*> Разработаны Ю.А. Бунятяном, М.С. Петросян (Филиал ВНИИГИНТОКС).

 

Препараты ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ рекомендуются для применения в сельском хозяйстве в качестве ингибиторов нитрификации азотных удобрений на посевах риса, пшеницы, овощей, хлопчатника.

    Краткая  характеристика препаратов. ГМП - N-гидрокси-3(5)-метилпиразол.

Брутто-формула   C H N O.   Молекулярная    масса  112.   Химически  чистое

                  5 8 2

соединение - бледно-желтый порошок со слабым запахом метилпиразола,  т. пл.

72 - 76 °C.   Хорошо   растворим  в  хлороформе,   ацетоне,   воде.   ГМП -

среднетоксичное соединение. Для крыс ЛД   составляет 1650 мг/кг.

                                       50

    ТМДИ  - тетраметилендикарбамоил-N-бис-3(5)-метилпиразол. Брутто-формула

C  H  N O .   Молекулярная   масса   300.  Химически  чистое  соединение  -

 14 22 6 2

бледно-желтый  порошок  со слабым запахом метилпиразола. Хорошо растворим в

ацетоне,   хлороформе,   диметилформамиде,  толуоле,  при  нагревании  -  в

изопропиловом  спирте,  гексане, перекристаллизовывается из гексана. В воде

нерастворим,   устойчив  при  температуре  разгонки,  практически  нелетуч.

Возможно   проявление   двух  изомерных  форм  3(5)-метилпиразола.  ТМДИ  -

малотоксичное соединение. Для крыс ЛД   составляет 4600 мг/кг.

                                     50

    ГМДИ  - гексаметилендикарбамоил-N-бис-3(5)-метилпиразол. Брутто-формула

C  H  N O .   Молекулярная   масса   332.  Химически  чистое  соединение  -

 16 24 6 2

бледно-серый порошок со слабым запахом метилпиразола. Т. пл. 59 - 61 °C, т.

кип.  165  -  170  °C  (533,3  Па). Хорошо растворим в ацетоне, хлороформе,

диметилформамиде,   толуоле,  при  нагревании  -  в  изопропиловом  спирте,

гексане,  перекристаллизовывается  из гексана. В воде нерастворим, устойчив

при   температуре   разгонки.   Возможно  проявление  двух  изомерных  форм

3(5)-метилпиразола.   ГМДИ   -  малотоксичное  соединение.  Для  крыс  ЛД

                                                                         50

составляет 4850 мг/кг.

    ХГИ   -  N-6-(хлоргексил)-карбамоил-3(5)-метилпиразол.   Брутто-формула

C  H  N OCl.  Молекулярная  масса  243,56.  Химически  чистое  соединение -

 11 12 3

бледно-желтый  порошок  со слабым запахом метилпиразола. Т. пл. 34 - 36 °C,

т.  кип.  159 °C (260 Па). Хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, толуоле,

изопропиловом спирте, метилэтилкетоне, этилацетате, перекристаллизовывается

из   гексана  (гептана).  В  воде  нерастворим,  устойчив  при  температуре

разгонки.  ХГИ  -  малотоксичное  соединение.  Для крыс   ЛД     составляет

                                                            50

5250 мг/кг.

Принцип метода. Метод основан на извлечении ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ из исследуемой пробы органическим растворителем, очистке экстракта в кислой среде, реэкстракции препаратов в щелочной среде и хроматографировании в тонком слое пластинок "Силуфол" в системе растворителей гексан-ацетон (5:3). Зоны локализации препаратов обнаруживаются в виде синих пятен на светлом фоне после предварительного облучения УФ-светом и обработки пластинок о-толуидином или йод-крахмальным реагентом.

Метрологическая характеристика метода. Метрологические данные представлены в таблице 124.

 

Таблица 124

 

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА (N = 5, P = 0,95)

 

┌──────────┬────────────┬─────────────┬─────────┬───────────┬─────────────┐

Анализи-     Предел     Диапазон   │Среднее  Стандартное│Доверительный

руемый    обнаружения,│определяемых │значение │отклонение,│  интервал  

│объект      мг/кг, л  │концентраций,│определе-     %     │ среднего, % │

                        мг/кг, л   ния, %                          

├──────────┴────────────┴─────────────┴─────────┴───────────┴─────────────┤

                                   ГМП                                  

                                                                        

│Вода      │0,01        │0,01 - 0,1   │90       │+/- 2,25   │+/- 2,78    

│Почва     │0,04        │0,04 - 0,4   │81       │+/- 2,85   │+/- 3,52    

│Рис       │0,04        │0,04 - 0,4   │83       │+/- 1,60   │+/- 1,97    

│Пшеница   │0,04        │0,04 - 0,4   │85       │+/- 1,60   │+/- 1,97    

│Картофель │0,08        │0,08 - 0,4   │80       │+/- 3,61   │+/- 4,46    

│Томаты    │0,08        │0,08 - 0,4   │80       │+/- 3,17   │+/- 3,92    

                                                                        

                                  ТМДИ                                  

                                                                        

│Вода      │0,01        │0,01 - 0,1   │94       │+/- 3,37   │+/- 4,17    

│Почва     │0,04        │0,04 - 0,4   │80       │+/- 3,03   │+/- 3,78    

│Рис       │0,04        │0,04 - 0,4   │97       │+/- 2,69   │+/- 3,34    

│Пшеница   │0,04        │0,04 - 0,4   │94       │+/- 3,08   │+/- 3,82    

│Томаты    │0,08        │0,08 - 0,4   │85       │+/- 1,65   │+/- 1,97    

                                                                        

                                  ГМДИ                                  

                                                                        

│Вода      │0,01        │0,01 - 0,1   │90       │+/- 3,37   │+/- 4,17    

│Почва     │0,04        │0,04 - 0,4   │80       │+/- 3,03   │+/- 3,78    

│Рис       │0,04        │0,04 - 0,4   │95       │+/- 1,60   │+/- 1,97    

│Пшеница   │0,04        │0,04 - 0,4   │90       │+/- 1,58   │+/- 1,96    

│Томаты    │0,08        │0,08 - 0,4   │83       │+/- 1,60   │+/- 2,41    

                                                                        

                                   ХГИ                                   

                                                                        

│Вода      │0,01        │0,01 - 0,1   │93,2     │+/- 3,21   │+/- 1,32    

│Почва     │0,04        │0,04 - 0,4   │80,0     │+/- 1,23   │+/- 0,51    

│Рис       │0,04        │0,04 - 0,4   │81,0     │+/- 2,83   │+/- 1,17    

│Пшеница   │0,04        │0,04 - 0,4   │83,0     │+/- 2,74   │+/- 1,13    

│Томаты    │0,08        │0,08 - 0,4   │80,0     │+/- 3,38   │+/- 1,34    

└──────────┴────────────┴─────────────┴─────────┴───────────┴─────────────┘

 

Избирательность метода. В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии близких по структуре и области применения таких соединений, как нитрапирин, 6-хлорпиколиновая кислота, тилт, байлетон, хлорамп, АТГ, АТГ-ф, лонтрел, а также тех, которые применяются на посевах риса - пропанид, базагран, ордран.

    Реактивы,  растворы, материалы.  ГМП,  ТМДИ,  ГМДИ,   ХГИ-98-процентные

(товарные  формы).  Хлороформ  х.ч.  н-Гексан  х.ч.  Ацетон  х.ч.  Этиловый

спирт  х.ч.   Сульфат  натрия   безводный,  ч.   Гидроксид   натрия   х.ч.,

15-процентный   в.р.    Уксусная  кислота  х.ч.   Хлороводородная   кислота

концентрированная х.ч., 25-процентный (по объему)  и  5 н  раствор.   Калий

марганцовокислый  х.ч., 3-процентный в.р.  Йодид калия  х.ч.,  1-процентный

в.р.  о-Толуидин  х.ч.   Фильтры   бумажные   обеззоленные  "синяя  лента",

предварительно   промытые   смесью    хлороформ-ацетон   (1:1).   Пластинки

хроматографические  "Силуфол"  УФ     размером  15  x  15  см.  Стандартные

                                 254

растворы ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ в хлороформе содержанием 100; 10 и 1  мкг/мл.

Хранить в холодильнике не более 3 мес.  Проявляющие реагенты:  раствор  для

хлорирования  (смешивают равные объемы 3-процентного  раствора перманганата

калия  и  25-процентного раствора хлороводородной кислоты).  Готовят  перед

употреблением   в  количествах,   необходимых  для  разового   пользования;

проявляющий  реагент  N 1: а - 0,2 г о-толуидина растворяют в 2 мл уксусной

кислоты;  б  -  0,8 г йодида калия растворяют в 2 мл дистиллированной воды.

Смешивают  растворы  а  и  б  и  доводят  дистиллированной водой до 200 мл.

Проявляющий реагент N 2:  а - 1-процентный водный раствор йодида калия; б -

3-процентный раствор крахмала. Перед употреблением смешать растворы а и б и

этиловый  спирт  в  соотношении  2,5:2,5:1.  Перед  опрыскиванием пластинку

помещают в эксикатор,  содержащий  раствор для хлорирования, на 3 - 5 мин.,

после чего оставляют на воздухе до удаления запаха хлора (около 15 мин.)  и

обрабатывают проявляющим реагентом N 1 или N 2.

Приборы, аппаратура, посуда. Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4. Ротационный вакуумный испаритель. Колбы: мерные на 100 мл; конические на 100 и 250 мл; круглодонные на 100 мл. Воронки делительные, химические. Микропипетки на 0,1 мл. Цилиндры мерные на 50 и 100 мл. Камера хроматографическая. Пульверизаторы стеклянные. Камера для хлорирования (эксикатор).

Отбор проб. Отобранные пробы анализировать сразу.

Ход анализа. Экстракция и очистка экстрактов. Пробу воды (100 мл) помещают в коническую колбу. При определении ГМП прибавляют безводный сульфат натрия до насыщения и трижды экстрагируют ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ хлороформом порциями по 50; 30 и 30 мл. Объединенный экстракт фильтруют через слой безводного сульфата натрия в круглодонные колбы и отгоняют растворитель на ротационном испарителе при температуре бани не выше 30 °C при определении ГМП; 60 °C - ГМДИ, ТМДИ, ХГИ до объема 0,2 - 0,1 мл. Остаток количественно с помощью хлороформа наносят на хроматографическую пластинку.

Навеску почвы (25 г), измельченную и просеянную, увлажняют 3 мл воды и трижды экстрагируют ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ ацетоном порциями по 50 мл. Объединенный экстракт фильтруют через фильтр "синяя лента" и слой безводного сульфата натрия (1 - 2 г) и отгоняют на ротационном испарителе досуха при температуре бани не выше 30 °C при определении ГМП; 60 °C - ТМДИ, ГМДИ, ХГИ. К сухому остатку прибавляют 10 мл 5 н раствора хлороводородной кислоты, тщательно ополаскивают колбу и переносят в коническую колбу на 100 мл через фильтр "синяя лента". Колбу еще дважды (по 10 мл) промывают 5 н раствором хлороводородной кислоты и сливают в ту же колбу. Объединенный экстракт хлороводородной кислоты подщелачивают 15-процентным раствором гидроксида натрия (4 - 5 мл) до pH 8 - 9, затем прибавляют безводный сульфат натрия до насыщения (10 - 12 г) и трижды экстрагируют ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ хлороформом по 15 - 20 мл. Далее поступают аналогично анализу воды. Измельченную (25 г) пробу растительного материала (рис, пшеница, картофель, томаты) трижды экстрагируют хлороформом по 50 мл. Растворитель фильтруют в перегонную колбу через фильтр "синяя лента" и слой безводного сульфата натрия. Далее поступают аналогично анализу почвы.

    Условия хроматографирования. После отгонки растворителя пробы с помощью

хлороформа количественно наносят на пластинки  "Силуфол" на расстоянии 1 см

от  нижнего  края  пластинки.  Справа и слева от пробы  наносят стандартные

растворы  ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, содержащие известные количества препаратов.

Развитие  хроматограммы  проводят  в  системе  гексан-ацетон  (5:3).  После

поднятия фронта растворителя на 14 см пластинку  проветривают на воздухе до

полного удаления растворителей.  После этого пластинку подвергают облучению

УФ-светом в течение  35 - 40 мин.,  затем помещают в камеру с раствором для

хлорирования на 3 мин.,  оставляют пластинку на воздухе до полного удаления

запаха хлора  (около 15 мин.) и обрабатывают из пульверизатора  проявляющим

реагентом   (о-толуидин  или  йод-крахмальный реагент).   Зоны  локализации

обнаруживаются в виде синих пятен на светлом фоне.  Окраска пятен устойчива

в течение 3 дней.  Величины R  для ГМП составляют 0,36, ТМДИ - 0,68, ГМДИ -

                             f

0,78, ХГИ - 0,84.  Если  содержание  препаратов в пробе  превышает  верхнюю

границу  диапазона  линейности  (10 мкг),  то  для  нанесения  на пластинку

необходимо брать аликвотную часть экстракта.

Обработка результатов анализа. Количественная оценка проводится путем сравнения площадей и интенсивности окраски пятен проб и стандартных растворов. Содержание ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ в анализируемой пробе (X, мг/кг или мг/л) определяют по формуле:

 

                                      A

                                  X = -,

                                      P

 

где:

A - количество ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, найденное путем сравнения со стандартами, мкг;

P - навеска или объем анализируемой пробы, г или мл.

Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.

 

 

Оценка материала:
Нравится
0
Не нравится
Описание материала: Методические указания по определению ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ в воде, почве, растительном материале методом тонкослойной хроматографии (утв. Минздравом СССР 08.07.1989 N 5033-89)

Оставить комментарий

Похожие материалы:

Похожие разделы:

Новые альбомы:


Разработка страницы завершена на 0%
Используйте средства защиты! Соблюдайте гигиену! Избегайте посещения людных мест!
Операции:
WFI.lomasm.ru исторические материалы современной России и Советского Союза, онлайн музей СССР
Полезные советы...