Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по определению примицида в растительном материале и в почве с помощью тонкослойной и газожидкостной хроматографии
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 629
Материал приурочен к дате: 1985-11-21
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1985-11-21 Материалы за: Год 1985
Автор: Мета Гость
Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
21 ноября 1985 г. N 4028-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ПРИМИЦИДА В РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ И В ПОЧВЕ
С ПОМОЩЬЮ ТОНКОСЛОЙНОЙ И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
1. Краткая характеристика препарата
1.1. Примицид, пиримифос-этил, ПП 211
Контактный инсектицид. Предложен для борьбы с обитающими в почве вредителями, в том числе с проволочниками на картофеле и кукурузе; мухами на луке, моркови и капусте; долгоносиками на сахарной свекле.
1.2. Активное вещество: 0-(2-диэтиламино-6-метилпиримидил-4)-0,0-диэтилтиофосфат.
1.3. Структурная формула:
CH
S / 3
││ ---
(C H O) P -O-// \\N C H N PO S
2 5 2 \ ___ / 13 24 3 3
N ---
\ М.м. 333,4.
N(C H )
2 5 2
1.4. Технический продукт - бесцветная с желтым оттенком маслянистая жидкость. Растворимость в воде при 30 °С 1 мг/куб. м, смешивается со многими органическими растворителями. Устойчив в нейтральной среде, сравнительно быстро разрушается при нагревании с растворами щелочей и минеральных кислот. Выпускается в виде 30% с.п., 50-процентного э.к., 5 и 10-процентных гранул и 20-процентного порошка для обработки семян.
ЛД для крыс при оральном введении 140 - 200 мг/кг, при аппликации на
50
кожу 1000 - 2000 мг/кг. Токсичен для пчел и большинства других полезных
насекомых.
2. Методика определения примицида в растительном
материале и в почве хроматографией в тонком слое
и газожидкостной хроматографией
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении примицида из растительных проб
50-процентным водным ацетоном. Из почвы экстрагируют инсектицид смесью
ацетона с 0,05 н раствором CaCl в соотношении 1:1. Очистка экстрактов -
2
способом перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями.
Количественное определение проводят методами газожидкостной хроматографии и
хроматографией в тонком слое.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
ГЖХ ТСХ
Минимально детектируемое количество 1 мг 0,5 мкг
Нижний предел определения 0,001 мг/кг 0,1 мг/кг
Р - размах варьирования, %
в растениях 89 - 95 85 - 90
в почве 94 - 98 90 - 95
С - среднее значение определения, %
в растениях 32,2 87,5
в почве 95,8 92,5
S - стандартное отклонение, %
в растениях 4,56 3
в почве 2,16 3
Доверительный интервал среднего при
Р = 0,95 и n = 5, %
для растений 92,2 -/+ 12,6 87,5 +/- 8,3
для почвы 95,8 +/- 5,9 92,5 +/- 8,3
2.1.3. Избирательность метода
Другие фосфорорганические инсектициды определению не мешают.
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.
Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-79.
Кальций хлористый, ч., ГОСТ 4161-77.
Натрий сернокислый, безводный, ч.д.а, ГОСТ 4166-79.
Уголь активированный марки Кад-молотый или ОУ-А.
Стекловата.
Хроматографические пластинки "Силуфол-UV-254", ЧССР.
Хроматон N-супер, пропитанный 5% SE-30 (0,125 - 0,160 мм), ЧССР.
Хроматон N-супер, пропитанный 5% XE-60 (0,125 - 0,160 мм), ЧССР.
Хроматон N-супер, пропитанный 5% OV-17 (0,125 - 0,160 мм), ЧССР.
Хроматон N-супер, пропитанный 2% ПЭГС (полиэтиленгликольсукцинат) (0,125 - 0,160 мм), ЧССР.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Водород электролитический.
Сжатый воздух.
Проявляющие реагенты:
1. 0,5% раствор 2,6-дибром-N-хлорхинонимина в гексане (ч., ТУ 6-09-05-63-74), после опрыскивания пластинки нагревают при 110 °С в течение 5 мин.
2. 2% раствор 4-(р-нитробензил)пиридина (ч., ТУ 6-09-15-93-74) в ацетоне, после нагревания хроматограммы при 110 °С в течение 5 мин. и вновь опрыскивают 10% раствором тетраэтиленпентамина (ч., ТУ 6-09-05-804-78) в ацетоне.
3. 0,05% раствор бромфенолового синего (ч.д.а., ТУ 6-09-3719-74) в 0,5% раствора азотнокислого серебра (х.ч., ГОСТ 1277-75), приготовленного на ацетоне. После проветривания хроматограммы и прогревания ее в термостате при 35 - 40 °С вновь опрыскивают 5% раствором уксусной кислоты (х.ч., ГОСТ 18290-72) или лимонной кислоты (х.ч., ГОСТ 3652-69).
Основной стандартный раствор примицида в ацетоне или в гексане - 100 мкг/куб. см.
Рабочие стандартные растворы готовят разбавлением основного раствора - 10 мкг/куб. см, 1 мкг/куб. см, 0,1 мкг/куб. см.
2.3. Приборы и аппаратура, посуда
Газовый хроматограф "Цвет-106".
Хроматографические колонки стеклянные длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм.
Ротационный вакуумный испаритель, ТУ 25-11-917-74.
Аппарат для встряхивания колб, ТУ 64-1-1081-73.
Холодильник бытовой.
Термостат.
Хроматоскоп (хемоскоп).
Хроматографическая камера, ГОСТ 10565-75.
Колбы конические со шлифами и пробирками на 100 и 250 куб. см, ГОСТ 10394-72.
Колбы круглодонные для отгонки растворителей, ГОСТ 17004-74.
Делительные воронки на 250 куб. см, ГОСТ 8613-75.
Воронки, ГОСТ 8613-75.
Колбы мерные на 100 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Микропипетки 0,1 - 0,2 куб. см, ГОСТ 20292-74.
Камера для опрыскивания, ТУ 25-11-430-70.
Опрыскиватель стеклянный, ГОСТ 19391-74.
Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833.106.
Пробирки с притертыми пробками на 10 куб. см, ГОСТ 1770-74.
2.4. Подготовка к определению
Растительную пробу измельчают на кусочки 0,5 х 0,5 х 0,5 куб. см и отбирают среднюю пробу 25 г.
Почву естественной влажности или воздушно-сухую просеивают через сито и для анализа отбирают 10 г.
Отбор проб растений и почвы проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб с/х продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Минздравом СССР 21 августа 1979 г. N 2051-79.
2.5. Проведение определения
2.5.1. Экстракция и очистка экстрактов
Анализируемые навески помещают в конические колбы емкостью 250 куб. см.
Растительные пробы экстрагируют трижды, заливая 50 куб. см смеси ацетон -
вода (1:1) и встряхивая в течение 30 мин. Экстракты отфильтровывают через
бумажный фильтр. Объединенные экстракты помещают на 1 час в холодильник,
после охлаждения фильтруют через стекловату. Далее экстракты в делительных
воронках экстрагируют трижды по 20 мл гексаном. Гексановый слой сливают в
конические колбы с безводным сернокислым натрием (30 - 50 г) с добавлением
незначительного количества активированного угля (20 - 50 мг) для очистки
экстракта. Интенсивно помешивают содержимое колбы и отфильтровывают через
бумажный фильтр в круглодонные колбы. Отгоняют растворитель до объема 1
куб. см под вакуумом на ротационном испарителе при температуре не более 40
°С. При необходимости экстракты подвергают дополнительной очистке. После
концентрирования под вакуумом до 1 куб. см остаток растворителя испаряют на
воздухе. К сухому остатку приливают 30 куб. см смеси ацетона с 0,05 н CaCl
2
(соотношение компонентов 1:1), пробу переносят в делительную воронку,
фильтруя через бумажный фильтр, колбу споласкивают еще 20-ю куб. см смеси
ацетона с хлористым кальцием. В воронку добавляют 30 куб. см гексана для
извлечения токсиканта. Гексановую фракцию отделяют, водосолеацетоновую
дважды промывают 20-ю куб. см гексана. Объединенный гексановый экстракт
фильтруют через слой безводного сернокислого натрия и концентрируют до 0,5
- 1,0 куб. см.
Почва. 10 г пробы экстрагируют трижды, заливая 50-ю куб. см смеси
ацетон - 0,05 н водный раствор CaCl (1:1) и встряхивая в течение 30 мин.
2
Экстракты отфильтровывают через бумажный фильтр в делительную воронку и экстрагируют трижды 20-ю куб. см гексана. Гексановый слой сливают в конические колбы на 100 куб. см с безводным сернокислым натрием (30 - 50 г) с добавлением незначительного количества активированного угля (20 - 50 мг) для очистки экстракта. Интенсивно помешивают содержимое колбы и отфильтровывают через бумажный фильтр в круглодонные колбы. Отгоняют растворитель до объема 1 куб. см под вакуумом на ротационном испарителе при температуре не более 40 °С.
2.5.2. Хроматография в тонком слое
Экстракт после определения ГЖХ доупаривают до 0,2 куб. см и наносят при помощи капиллярной пипетки на расстоянии 2 см от нижнего края хроматографической пластинки "Силуфол-UV-254". Если в пробе содержится много инсектицида, то рекомендуется брать часть пробы и наносить экстракт в 3 - 5 точек диаметром не более 0,5 см. Стенки колб тщательно смывают несколькими каплями гексана и также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы, содержащие 1, 5, 10, 20 мкг действующего вещества препарата в зависимости от количества препарата в пробе. Хроматографические пластинки ставят в камеру для хроматографирования со смесью растворителей гексан:ацетон в соотношении 4:1. Край пластинки должен быть погружен в смесь растворителей на 0,5 см. Когда фронт растворителя поднимается на высоту 10 см, пластинку вынимают, подсушивают на воздухе и обрабатывают одним из проявляющих реагентов (2.3). Необходимо отметить, что наиболее чувствительным проявителем является 2,6-дибром-N-хлорхинонимин, а также 4-(р-нитробензил)пиридин.
Пластинки "Силуфол-UV-254"можно смотреть под хроматоскопом без предварительной обработки проявителем.
R примицида в системе гексан - ацетон (4:1) составляет 0,6 +/- 0,05.
f
2.5.3. Определение методом газожидкостной хроматографии
После отгонки растворителя к сухому остатку добавляют 1 - 2 куб. см гексана, колбу закрывают пробкой и тщательно обмывают ее внутреннюю поверхность. Аликвотную часть пробы (1 - 5 мкл) вводят в испаритель хроматографа.
Условия хроматографирования приведены в таблице.
Таблица
УСЛОВИЯ ГАЗОЖИДКОСТНОГО ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ ПРИМИЦИДА <*>
--------------------------------
<*> Хроматограф "Цвет-106" с ТИД, скорость движения ленты самописца 0,2 см/мин.
┌─────────────────────────┬───────────┬───────────┬───────────┬───────────┐
│Насадка колонки │5% SЕ-30 на│5% ХЕ-60 на│5% OV-17 на│2% ПЭГС на │
│ │хроматоне │хроматоне │хроматоне │хроматоне │
│ │N-супер │N-супер │N-супер │N-супер │
│ │(0,125 - │(0,125 - │(0,125 - │(0,125 - │
│ │0,160 мм) │0,160 мм) │0,160 мм) │0,160 мм) │
│ │ │ │ │ │
│Длина колонки и внутрен- │100 х 3,0 │100 х 3,0 │100 х 3,0 │100 х 3,0 │
│ний диаметр, см х мм │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │
│ │ -10 │ -10 │ -10│ -10│
│Рабочая шкала │2 х 10 │2 х 10 │0,4 х 10 │0,4 х 10 │
│электрометра, А │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │
│Скорость потока азота, │27 │27 │27 │27 │
│мл/мин. │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │
│Скорость потока водорода,│16 │16 │16 │16 │
│мл/мин. │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │
│Скорость потока воздуха, │312 │312 │312 │312 │
│мл/мин. │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │
│Температура колонки, °С │205 │205 │230 │210 │
│ │ │ │ │ │
│Температура испарителя, │230 │230 │230 │230 │
│°С │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │
│Время удерживания │4 мин. │3 мин. │3 мин. │2 мин. │
│примицида │26 сек. │2 сек. │15 сек. │22 сек. │
└─────────────────────────┴───────────┴───────────┴───────────┴───────────┘
2.6. Обработка результатов анализа
Содержание примицида в исследуемом объекте в случае тонкослойной хроматографии вычисляют по формуле:
А
Х = -,
Р
где:
Х - содержание препарата в пробе, мг/кг;
А - количество препарата, обнаруженное в пробе при сравнении со стандартом, мкг;
Р - навеска исследуемой пробы, г.
Содержание примицида в пробе в случае газожидкостной хроматографии определяют методом стандартов и рассчитывают по формуле:
S х Y х С х Y
2 1 1 3
Х = -----------------,
S х Y х Р
1 2
где:
Х - количество препарата в пробе, мг/кг;
С - количество препарата в стандартном растворе, мкг/куб. см;
1
S - площадь пика стандартного раствора, кв. мм;
1
S - площадь пика анализируемого раствора, кв. мм;
2
Y - объем стандартного раствора, введенный в хроматограф, куб. мм;
1
Y - объем анализируемого раствора, введенный в хроматограф, куб. мм;
2
Y - объем экстракта анализируемой пробы, куб. см;
3
Р - навеска пробы, г.
3. Техника безопасности
Соблюдаются обычные требования по технике безопасности, необходимые при работе с органическими растворителями, кислотами и щелочами.
4. Разработчики
Петрова Т.М., Хамнаева Е.И. - Всесоюзный научно-исследовательский институт защиты растений, г. Ленинград.
5. Методические указания апробированы во ВНИИХСЗР (Новикова К.Ф.).
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ацетала и его полупродукта N-хлорметил-2-метил-6-этилхлСледующая Временные методические указания по определению ацетала в воде. почве. картофеле. зерне и зеленой массе кукурузы и сои методами газожидкост