Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по измерению концентраций хлорсульфурона и его калиевой соли в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хромат
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 757
Материал приурочен к дате: 1991-07-29
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1991-07-29 Материалы за: Год 1991
Автор: Мета Гость
Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6170-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРСУЛЬФУРОНА
И ЕГО КАЛИЕВОЙ СОЛИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика препарата
Торговые наименования: препарат-1, хардин, ленок.
Производитель: Россия.
Действующее вещество: калиевая соль хлорсульфурона.
Калиевая соль N-[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазинил-2)аминокарбонил]-2-хлорбензол-сульфонамида.
Структурная формула:
// \ Cl
// \ /
│ ││ ___ OCH
│ ││ N--- / 3
\\ / \SO -NHCON- / \
\\ / 2 +\\ //N
K N---CH
3
Эмпирическая формула: C H N O SClK.
12 11 5 4
Молекулярная масса: 395,50.
Калиевая соль хлорсульфурона представляет собой тонкодисперсный порошок светло-серого цвета.
Растворимость при 295,5 °К (22,5 °С) в 100 г растворителя:
1. Вода - 14
2. Ацетон - 0,28
3. Этиловый спирт - 1,65
4. Бензол - 1,28
Упругость паров калиевой соли хлорсульфурона при 298 °К (25°) < 1 x
-6
10 мм рт. ст.
При pH 2 - 3 калиевая соль хлорсульфурона переходит в хлорсульфурон, в
результате чего растворимость в воде уменьшается, а в органических
растворителях резко возрастает.
В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля.
ЛД для крыс - 9220,5 мг/кг.
50
ПДК калиевой соли хлорсульфурона в воздухе рабочей зоны - 5 мг/куб. м.
Область применения препарата хардин 12,5% в.р. - селективный гербицид для до- и послевсходовой обработки посевов злаковых.
2. Методика определения калиевой соли хлорсульфурона
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Определение основано на улавливании аэрозоля вещества на фильтр, извлечении вещества с фильтра ацетоном и газожидкостной хроматографии с применением селективного детектора по захвату электронов (ДЭЗ). Отбор проб и их концентрирование проводятся с применением фильтрующего материала - стекловата или обеззоленный бумажный фильтр "синяя лента".
2.1.2. Избирательность метода
Метод обеспечивает полную селективность. Определению не мешают полупродукты получения препарата.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 1,5 нг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 15 литров).
Диапазон измеряемых концентраций калиевой соли хлорсульфурона (КСХС) в воздухе - от 0,5 до 10 мг/куб. м.
Суммарная погрешность не превышает 18,0%.
Время выполнения определения (включая отбор образца) КСХС в одной пробе при одновременной подготовке двух параллельных образцов - 30 минут.
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-82.
Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.
Твердый носитель - сферохром-1 зернением 0,15 - 0,30 мм.
Жидкая фаза - жидкость кремнеорганическая ПФМС-4, ГОСТ 15866-70.
Азот осч, ГОСТ 9293-73, из баллона с редуктором.
Этанол абсолютированный, ГОСТ 17299-78.
Дистиллированная вода, ГОСТ 6709-72.
Кислота ортофосфорная ч, ГОСТ 6552-68.
Калиевая соль хлорсульфурона (КСХС) с содержанием основного вещества не менее 98%.
Стекловата тонковолокнистая.
Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф типа "Цвет-100", ТУ 1.550.127, снабженный
детектором по захвату электронов, порог чувствительности детектора по
-10
линдану - 2,5 x 10 мг/с.
Колонка стеклянная длиной 100 см с внутренним диаметром 3 мм.
Аспираторное устройство, модель 822, ТУ 61-1-862-72, с объемным расходом воздуха от 1 до 20 дм/мин.
Цилиндр 4-50, ГОСТ 1770-74.
Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл и 50 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 5, 2 мл с делениями.
Делительные воронки, вместимостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
Колбы грушевидные вместимостью 50 мл, ГОСТ 9737-70.
Колба 2-25-2, ГОСТ 1770-74.
Колба 2-50-2, ГОСТ 1770-74.
Воронка В-36-50 ХС, ГОСТ 25336-82.
Чашка фарфоровая вместимостью 250 мл, ГОСТ 9147-73.
Пробирка П-2-10-14/23 ХС, ГОСТ 1770-74.
Пробирка П-2-15-14/23 ХС, ГОСТ 1770-74.
Холодильник Х111-1-200-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82.
Воронка ВК-50 ЗС, ГОСТ 25336-82.
Линейка измерительная, цена деления 1 мм, ГОСТ 4272-75.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Регулятор температуры УКТ-4 У-2, ТУ 25-111378-77.
Термометр контактный типа ТПК, ГОСТ 9871-61.
Термометр, ГОСТ 215-73, ТЛ-2, цена деления 1 °C.
Секундомер механический СОП-пр. 2а3-000, ГОСТ 5072-79.
Барометр ВК-75, ТУ 35-04-223-75, цена деления 0,1 кПа.
Весы аналитические, лабораторные, общего назначения, тип ВЛА-200М, ТУ 25-06-1049-72.
Весы лабораторные, технические ВЛКТ-500М, 4-ый класс, ГОСТ 24104-80.
Набор разновесов Г-2-210, ГОСТ 7328-82.
Насос водоструйный, ГОСТ 25336-82.
Шкаф сушильный электрический 2В-151, ТУ 64-1-1411-76.
Аппарат универсальный для встряхивания АВУ-6с, ТУ 64-1-2451-72.
Аллонж для фильтров ИРА-20он, ТУ 690-00-000.
Бюксы СН-60/14 или СН-85/15, ГОСТ 7148-70.
2.4. Отбор пробы
Готовят стеклянную трубку длиной 50 - 100 мм с внутренним диаметром 6 мм. С одной стороны в трубку на расстоянии 5 - 7 мм от края помещают предварительно промытую в ацетоне и высушенную стекловату массой 70 - 100 мг. Стекловату слегка уплотняют так, чтобы она размещалась в трубке на длине 15 - 20 мм. При 2-ом варианте, т.е. при использовании бумажного фильтра "синяя лента", в соответствии с размером аллонжа для фильтра плотно прижимают его накидной гайкой для обеспечения герметичности между фильтром и воронкой аллонжа.
Подготовленную трубку или аллонж с фильтром присоединяют к аспиратору и пропускают анализируемый воздух с объемным расходом 3 л/мин. в течение 5 мин., что обеспечивает измерение 1/2 ПДК (ОБУВ). Трубка с закрытыми концами может храниться в холодильнике до 2-х месяцев. Это же относится к хранению фильтра в бюксе.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Приготовление стандартных и градуировочных растворов
Стандартные растворы калиевой соли хлорсульфурона:
0,10 мг/мл - раствор N 1.
0,01 мг/мл - раствор N 2.
10 - 20 мг КСХС взвешивают в мерной колбе вместимостью 25 мл на аналитических весах, записывая результат до четвертого знака. Приливают 1 мл дистиллированной воды, после растворения навески добавляют ацетон до метки, тщательно перемешивая содержимое колбы, и рассчитывают концентрацию вспомогательного раствора с учетом чистоты стандартного вещества.
Из вспомогательного раствора разбавлением готовят стандартные растворы КСХС в ацетоне с концентрациями 0,1 мг/мл (N 1) и 0,01 мг/мл (N 2).
Способ приготовления градуировочных растворов из стандартных растворов N 1 и N 2 представлен в таблице 1.
Таблица 1
Номер | Стандартный раствор N 1 | Стандартный | Растворит. | Концентрация |
3 | - | 3,75 | 46,25 | 0,00075 |
4 | - | 10,00 | 40,00 | 0,00200 |
5 | 2,50 | - | 47,50 | 0,00500 |
6 | 5,00 | - | 45,00 | 0,01000 |
7 | 7,50 | - | 42,50 | 0,01500 |
Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение месяца при условиях, исключающих испарение раствора.
Градуировочные растворы с содержанием калиевой соли хлорсульфурона от 0,00075 мг/мл до 0,015 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 и N 2 ацетоном.
2.5.2. Подготовка колонки
Для приготовления насадки для колонки на технических весах взвешивают 20 г сорбента "Сферохром-1" в бюксе и помещают в сушильный шкаф для просушивания при температуре 150 °C на 5 часов. После охлаждения с закрытой крышкой до 20 - 30 °C сорбент помещают в фарфоровую чашку вместимостью 250 мл со спиртовым раствором (60 - 70 мл) ортофосфорной кислоты с массой 2% от веса сорбента.
Для испарения спирта чашку с содержимым нагревают на водяной бане при температуре 70 - 80 °C, осторожно помешивая. Спирт упаривают почти досуха. Затем таким же способом наносят кремнеорганическую жидкость ПФМС-4 с массой 4% от веса носителя. Для растворения ПФМС-4 используют хлороформ, который упаривают при температуре 50 - 89 °C досуха.
Хроматографическую колонку заполняют насадкой с присоединением к слабому вакууму. Достаточная плотность и равномерность набивки обеспечиваются непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °C в течение 6 - 8 часов без присоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
2.5.3. Построение градуировочного графика
После установки подготовленной колонки в хроматограф следует убедиться, что падение напряжения, измеренное согласно техническому описанию ДПР, составляет 30 - 40 В. Затем приступают к градуировке прибора. Для этого вводят в хроматограф по 2 мкл каждого градуировочного раствора не менее 3-х раз, измеряют высоту пика линейкой и строят градуировочный график зависимости высоты пика от массовой концентрации КСХС в градуировочном растворе.
При данной градуировке необходимо провести измерение коэффициента извлечения КСХС с фильтра или со стекловолокна трубки. Для этого на фильтр (стекловолокно) необходимо нанести по одному мл градуировочных растворов и провести аспирацию воздуха через фильтр (стекловолокно) с объемной скоростью 3 л/мин. в течение 5 мин. После экстракции соли проводят 3-кратное хроматографирование. Коэффициент извлечения определяют по соотношению нанесенной на фильтр (стекловолокно) КСХС и определенного количества.
При использовании градуировочного графика, построенного на основании полученных данных после этой процедуры, вводить коэффициент извлечения в расчетную формулу не требуется.
2.6. Описание определения
1-ый вариант:
В пробирку вместимостью 10 мл пипеткой вместимостью 1 мл приливают 0,5 мл водно-спиртовой смеси (1:10), затем туда же стеклянной палочкой выталкивают стекловату из пробоотборной трубки, закрывают пробирку пробкой и выдерживают в течение 15 мин. После этого приливают 9,5 мл ацетона пипеткой вместимостью 10 мл, встряхивают содержимое пипетки в течение 30 сек, затем анализируют ацетоновый экстракт, вводя в хроматограф по 2 мкл раствора троекратно, соблюдая условия хроматографирования.
2-ой вариант:
Бумажный фильтр пинцетом вынимают из аллонжа, помещают в бюкс, приливают на фильтр пипеткой вместимостью 2 мл 0,5 мл водно-спиртовой смеси (1:10) и закрывают бюкс крышкой на 15 мин. После этого в бюкс приливают 10,8 мл ацетона, закрывают бюкс крышкой и помещают его в аппарат для встряхивания на 30 мин. Затем экстракт переливают в пробирку вместимостью 15 мл, бюкс с фильтром дважды ополаскивают ацетоном по 3 мл, ацетон объединяют с экстрактом и упаривают ацетон на водяной бане при 50 - 60 °C под струей воздуха до 10 мл. Полученный раствор анализируют трижды на хроматографе.
Условия хроматографирования
Длина колонки, см 100
Внутренний диаметр колонки, мм 3
Насадка колонки сферохром-1
зернением 0,15 - 0,30 мм
Жидкая фаза ПФМС-4 в количестве
4% (мас.) + 2% ортофосфорной
кислоты
Температура, °C:
колонки 200
испарителя 300
детектора 250
Скорость потока газа-носителя, мл/мин.:
через колонку 60
через детектор 150
Скорость диаграммной ленты, мм/час 60
Шкала электрометра, мА 10 x 10
Объем вводимой пробы, мкл 2
Абсолютное время удерживания, сек 220
Линейный диапазон определения, нг 1,50 - 30,00
2.7. Обработка результатов анализа
Перед проведением измерений ежедневно по градуировочному раствору с массовой концентрацией 2 x 10 мк/г проводят коррекцию градуировочного коэффициента, который рассчитывают по формуле:
Q
K = -,
h
где:
Q - масса КСХС, введенная в хроматограф, нг;
h - высота пика, мм.
Концентрацию (C) в миллиграммах на куб. метр вычисляют по формуле:
K x h x b x 10
C = --------------,
a x V
ст
где:
K - градуировочный коэффициент;
h - высота пика КСХС, измеренная при анализе пробы воздуха, мм;
b - объем экстракта в мл;
a - объем экстракта, введенного в испаритель, мкл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенный к стандартным
ст
условиям по ГОСТ 12.1.005-76, при температуре 20 °C и атмосферном давлении
101 кПа (760 мм рт. ст.), в литрах и вычисляемый по формуле:
V x 293 x P
t
V = -----------------,
ст (273 + t) x 101,3
где:
V - объем воздуха, взятый для анализа при температуре t в месте отбора
t
пробы, л;
P - атмосферное давление, кПа;
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
3. Требования безопасности
При проведении анализов необходимо выполнять Правила техники безопасности при работе со стеклом, электрооборудованием, ЛВЖ, кислотами, а также соблюдать правила производственной санитарии и личной гигиены при работе в химической лаборатории.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Временные методические указания по измерению концентраций тиолона в воздухе рабочей зоны методами тонкослойной хроматографии и спектрофСледующая Методические указания по измерению концентраций 2-метоксикарбонил-N-4.6-диметил-1.3-пиримидин-2-ил-аминокарбонил-бензолсульфамида и его калие