Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по измерению концентраций релдана и продукта его гидролиза 3,5,6-трихлор-2-пиридинола в воздухе рабочей зоны хроматог
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 582
Материал приурочен к дате: 1985-01-03
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1985-01-03 Материалы за: Год 1985
Автор: Мета Гость
Утверждены
Минздравом СССР
3 января 1985 г. N 3195-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ РЕЛДАНА И ПРОДУКТА
ЕГО ГИДРОЛИЗА 3,5,6-ТРИХЛОР-2-ПИРИДИНОЛА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Краткая характеристика препаратов. Релдан - O,O-диметил-O-
(3,5,6-трихлорпиридил-2-)тиофосфат. Брутто-формула C H Cl NPSO .
7 7 3 3
Молекулярная масса 322,6. Синонимы - хлорпирифосметил, даурелдан,
петрал.
Релдан - белый кристаллический порошок со слабым запахом меркаптана. Т. пл. 45,5 - 46,5 °C. Растворимость в воде 4 мг/л. Хорошо растворим в ацетоне, ацетонитриле, бензоле, сероуглероде, хлороформе, метиленхлориде, диэтиловом эфире, плохо растворим в алифатических углеводородах и спиртах.
Во влажной атмосфере и воде под действием УФ-света релдан гидролизуется до 3,5,6-трихлор-2-пиридинола и O,O-диметилфосфата.
Летучесть 0,014 мг/куб. м при 0 °C, 0,75 мг/куб. м при 25 °C, 3,1 мг/куб. м при 35 °C. В воздухе может находиться в виде аэрозоля и паров. ОБУВ релдана в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/куб. м.
Принцип метода. Методика основана на определении релдана методом газожидкостной и тонкослойной хроматографии. Определение релдана методом ГЖХ проводят на газовом хроматографе, снабженном ТИД. Определение релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола методом ТСХ основано на хроматографировании препаратов в тонком слое силикагеля и обнаружении обоих соединений по реакции с нитратом серебра или обнаружении только релдана по реакции с бромфеноловым реагентом.
Пробы отбирают с концентрированием.
Метрологическая характеристика. Метод ГЖХ. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,5 нг, в воздухе - 0,02 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха). Диапазон линейной зависимости величины хроматографируемого сигнала от величины количества введенного в хроматограф релдана 0,5 - 10 нг. Диапазон измеряемых концентраций 0,02 - 0,5 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 15,8%.
Метод ТСХ. При применении реагента на основе нитрата серебра нижний предел измерения релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола 0,3 мкг (0,06 мг/куб. м); при применении реагента на основе бромфенолового синего нижний предел измерения релдана 0,5 мкг (0,1 мг/куб. м). Граница суммарной погрешности измерения релдана +/- 19,7%, 3,5,6-трихлор-2-пиридинола - 20,6%.
Избирательность метода. При определении релдана методом ГЖХ с ТИД на колонке с фазой 5% SE-30 определению может мешать метафос. Для идентификации релдана в присутствии метафоса используется альтернативная колонка (фаза 5% OV-1), на которой время удерживания релдана по отношению ко времени удерживания метафоса равно 0,76.
Сочетание методов ГЖХ и ТСХ также позволяет идентифицировать релдан в присутствии метафоса и других ФОП и ХОП.
Реактивы и растворы. н-Гексан ч. Ацетон ч. Диэтиловый эфир х.ч. Фильтры бумажные "синяя лента". Пенополиуретан (порезанный ножницами до размера частиц 3 - 5 мм), отмытый ацетоном в течение 12 ч в аппарате Сокслета. Нитрат серебра х.ч. Аммиак водный ч.д.а. Бромфеноловый синий (индикатор) ч.д.а. Уксусная кислота х.ч. Лимонная кислота особой чистоты. Безводный сульфат натрия ч.д.а. Пластинки "Силуфол". Неподвижные фазы: 5% SE-30 на хроматоне N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм), 5% OV-1 на диатомите CLQ (80 - 100 меш). Азот особой чистоты. Водород из баллона или получаемый из генератора водорода. Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором.
Проявляющие реагенты:
1) реагент на основе AgNO . 0,5 г AgNO растворяют в 5 мл
3 3
дистиллированной воды, после чего прибавляют 7 мл аммиака и
доводят объем раствора до 100 мл ацетоном;
2) реагент на основе бромфенолового синего и AgNO . Готовят
3
два раствора. Раствор а - 0,5-процентный водно-ацетоновый раствор
AgNO (1 часть воды и 3 части ацетона), раствор б - 0,05 г
3
бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Раствор б
разбавляют раствором а до объема 100 мл. Хранят в темном
прохладном месте. Для осветления фона пластинки после опрыскивания
проявляющей смесью б используют 5-процентный раствор уксусной
кислоты или 2-процентный раствор лимонной кислоты. Релдан
проявляется в виде сине-лилового пятна.
Основные стандартные растворы релдана (N 1) и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола (N 2) в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл. Хранят в холодильнике в течение 3 мес.
Рабочие стандартные растворы релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола в ацетоне (1, 2, 5 мкг/мл) готовят соответствующим разбавлением из основных стандартных растворов. Хранят в холодильнике 6 дней.
Приборы и посуда. Хроматограф с ТИД. Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм, заполненная 5% SE-30 на хроматоне N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм). Альтернативная стеклянная колонка длиной 1,8 м с внутренним диаметром 3 мм, заполненная 5% OV-1 на диатомите CLQ (80 - 100 меш). Аспирационное устройство. Аппарат для встряхивания. Ротационный вакуумный испаритель с набором колб. Колбы: мерные вместимостью 25, 50, 100 мл; грушевидные вместимостью 50 мл. Стаканы химические вместимостью 50, 100 мл. Пробирки мерные на шлифах вместимостью 5 - 10 мл. Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл. Микропипетки вместимостью 0,1 мл. Микрошприцы МШ-10М. Фильтродержатели. Аллонжи, плотно заполненные пенополиуретановой крошкой.
Отбор проб. Воздух, содержащий релдан в виде паров и аэрозоля, протягивают со скоростью 1 л/мин. через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель, и последовательно соединенный с фильтродержателем аллонж с пенополиуретановой крошкой. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 4 л воздуха. Закрытые пробы могут сохраняться в холодильнике до 10 дней.
Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Бумажные фильтры, содержащие аэрозоль, вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами (до размера частиц 1 см), помещают в коническую колбу и заливают 25 мл ацетона, закрывают колбу и встряхивают ее на аппарате для встряхивания 30 мин. Сливают растворитель, экстракцию повторяют. Объединенные экстракты переносят в колбу для отгонки растворителей и упаривают на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани не более 40 °C до 2 мл. В эту же колбу переносят экстракт, полученный от промывки аллонжа. Аллонж с пенополиуретановой крошкой промывают смесью н-гексана с ацетоном (3:1). Для этого конец аллонжа, который был присоединен со стороны фильтродержателя, опускают в колбу для отгонки растворителей, а к противоположному концу присоединяют встык воронку и промывают сорбент 40 - 50 мл смеси, собирая экстракт в колбу. Растворитель отгоняют, как описано выше, до 2 - 3 мл. Остаток растворителя отгоняют под вакуумом при комнатной температуре до 0,5 мл и переносят в мерную пробирку со шлифом, ополаскивая колбу н-гексаном. Доводят объем в пробирке до 1 мл.
Условия газохроматографического анализа. Используют ТИД. Пробы
вводят через самоуплотняющуюся мембрану. Скорость потока, мл/мин.:
газа-носителя - 23, водорода - 14 - 17, воздуха - 400. Скорость
-10
движения диаграммной ленты 240 мм/ч. Шкала электрометра 2 x 10
А. Объем вводимой пробы 5 мкл.
При использовании в качестве неподвижной фазы 5% SE-30 температура колонки 190 °C, испарителя - 210 °C, линейный диапазон детектирования 0,5 - 10 нг, время удерживания 4 мин. 30 с. При использовании в качестве неподвижной фазы 5% OV-1 температура колонки 225 °C, испарителя - 240 °C, линейный диапазон детектирования 1 - 15 нг, время удерживания 5 мин. 48 с.
Условия анализа методом тонкослойной хроматографии. Экстракт после определения методом ГЖХ упаривают до 0,2 - 0,3 мл и количественно наносят при помощи микропипетки на хроматографическую пластинку "Силуфол" так, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Пробирку с экстрактом 2 - 3 раза ополаскивают небольшими порциями (по 0,2 - 0,3 мл) эфира, который также наносят в центр первого пятна. Справа и слева от пробы на расстоянии 2 см от нее наносят стандартные растворы, содержащие 1, 3, 5 или 10 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую налита смесь н-гексана с ацетоном (9:1). Время насыщения камер 30 мин. Край пластинки должен быть погружен в раствор не глубже чем на 0,5 см. После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения растворителя. Затем пластинку опрыскивают одним из проявляющих реагентов.
После обработки реагентом на основе AgNO (N 1) пластинку
3
помещают под источник УФ-света на 5 мин. до появления пятен серо-
черного цвета. Нижний предел обнаружения релдана и
3,5,6-трихлор-2-пиридинола 0,3 мкг. Величина R релдана составляет
f
0,52, 3,5,6-трихлор-2-пиридинола - 0,29.
После обработки бромфеноловым реагентом пластинку оставляют на
5 мин. на воздухе, а затем опрыскивают раствором 5-процентной
уксусной или 2-процентной лимонной кислоты для осветления фона.
Релдан проявляется в виде синего пятна на желтом фоне. Величина R
f
равна 0,52, нижний предел обнаружения 0,5 мкг;
3,5,6-трихлор-2-пиридинол этим реагентом не обнаруживается.
Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 5 мкл рабочих стандартных растворов, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из пяти определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (5 мкл) конечного экстракта пробы получают слишком большие пики или происходит "зашкаливание", пробу разбавляют н-гексаном.
Количественное определение при использовании метода ТСХ проводят путем сравнения интенсивности окраски и измерения площади пятна пробы и того стандарта, площадь пятна которого наиболее близка по величине к площади пятна пробы.
Концентрацию препарата в пробе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
GH V
1 2
X = -------,
H V V
2 1 20
где:
G - количество препарата в хроматографируемом объеме
стандарта, нг;
H - высота пика (или площадь пятна) на хроматограмме пробы,
1
мм (кв. мм);
H - высота пика (или площадь пятна) на хроматограмме
2
стандарта, мм (кв. мм);
V - хроматографируемый объем пробы, мкл;
1
V - общий объем анализируемого раствора, мл;
2
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Следует соблюдать правила безопасности при работе в химических лабораториях.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Методические указания по идентификации гамма-ГХЦГ. его изомеров альфа-. бета- и дельта-ГХЦГ и метаболитов полихлорированных фенолов в биолСледующая Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций релдана и продукта его гидролиза 3.5.5-трихлорпиридинола в