Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6268-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИФЛЮБЕНЗУРОНА (ДИМИЛИНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
F
--- / --- C H ClF N O .
// \\CONHCONH// \\Cl 14 9 2 2 2
\ ___ / \ ___ /
--- \ --- М.м. 310,7.
F
Дифлюбензурон (димилин). Химическое название - N-(2,6-дифторбензил)-N-
(4-хлорфенил)мочевина.
В чистом виде кристаллы белого цвета с Т пл. 230 - 232 °C. Давление
-8
паров при 20 °C 0,013 мПа (9,8 x 10 мм рт. ст.).
Растворимость в воде при 20 °C 0,1 мг/л, растворимость в неполярных
растворителях при 25 °C < 10 г/л, в ацетоне - 6,5 г/л, диметилформамиде -
104 г/л, диоксане - 20 г/л.
В воздухе рабочей зоны может находиться только в виде аэрозоля.
Препарат малотоксичен. ЛД орально для мышей > 4640 мг/кг, для
50
кроликов >2000 мг/кг. Не раздражает слизистую.
Применяется в качестве инсектицида на яблонях, цитрусовых, овощах.
ОБУВ димилина в воздухе рабочей зоны - 3 мг/куб. м.
1. Характеристика метода
Метод основан на хроматографическом выделении дифлюбензурона (димилина) в тонком слое сорбента с последующим обнаружением после разложения в УФ-свете до п-хлоранилина, диазотировании последнего нитритом натрия и азосочетания полученного диазосочетания с альфа-нафтолом.
Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянных пористых фильтрах типа воронок Шотта.
Нижний предел измерения димилина - 1 мкг в хроматографируемой пробе. Нижний предел измерения в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 200 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций: 1,5 - 15 мг/куб. м.
Измерению не мешают хлорорганические, фосфорорганические пестициды, симм-триазиновые гербициды и др.
Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включал отбор пробы воздуха, около одного часа.
2. Приборы, аппаратура, посуда
Хроматографическая камера с пришлифованной крышкой по ГОСТ 25336-82 или аналогичная.
Аспирационное устройство по ТУ 64-1862-77 или аналогичное.
Стеклянные пористые фильтры типа воронок Шотта, ГОСТ 25336-82, пор 160.
Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 25336-82.
Градуированные пробирки с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15 и 10 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 10, 1, 0,1 мл с делениями.
Микрошприц, ГОСТ 20292-74, на 100 мкл.
Лампа УФ-света медицинская, МРТУ 42-1618-61, или аналогичная.
3. Реактивы, растворы, материалы
Стандартные растворы дифлюбензурона в ацетоне с содержанием 1000 мкг/мл (раствор 1) и 100 мкг/мл (раствор 2).
Стандартный раствор 1 готовят растворением 0,1 г дифлюбензурона в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора 2 из раствора 1 пипеткой отбирают 10 мл, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки ацетоном. Стандартные растворы 1 и 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.
Ацетон осч, ГОСТ 2603-79.
н-Гексан чда, ТУ 6-09-3375-78.
Этилацетат хч, ГОСТ 22300-76.
Бензол хч, ГОСТ 5955-75.
Хлороводородная кислота HCl чда, ГОСТ 3118-74, концентрированная.
Нитрит натрия Na NO , ГОСТ 4197-74.
2 3
альфа-Нафтол чда, ГОСТ 5838-79.
Гидроксид калия KOH чда, ГОСТ 24363-80.
Проявляющий реагент. Раствор А. Растворяют 1,5 г нитрита натрия в смеси 46 мл дистиллированной воды и 4 мл концентрированной HCl.
Раствор Б. Растворяют 2,8 г KOH в 50 мл дистиллированной воды и прибавляют 0,3 г альфа-нафтола. Растворы А и Б готовят перед использованием.
Пластинки "Силуфол", ЧССР, или "Сорбфил" (Sorbfil), ТУ 2611-17-89, ПКБ Пластмаш ИВС, АН СССР, г. Краснодар.
4. Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения проб не более 7 дней.
5. Подготовка к измерению
Хроматографическую камеру за один час до начала хроматографирования заполняют смесью подвижных растворителей гексан:ацетон (2:1) или бензол:этилацетат (6:1) для насыщения камеры парами подвижных растворителей. Объем подвижных растворителей должен по высоте находиться не выше чем на 0,7 - 1,0 см от уровня дна камеры.
6. Проведение измерения
Стеклянный пористый фильтр помещают в градуированную пробирку вместимостью 15 мл и смывают дифлюбензурон с фильтра ацетоном, отбирая в пробирку точно 15 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое перемешивают. Аликвотную часть раствора с помощью микрошприца (50 мкл) или микропипетки (0,05 мл) наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол" или "Сорбфил". Справа и слева от рабочей пробы таким же образом наносят серию стандартных растворов дифлюбензурона с содержанием 1, 2, 3, 4, 5...10 мкг. Серию стандартных растворов готовят в градуированных пробирках с пробками на шлифе вместимостью 10 мл согласно таблице 1.
Таблица 1
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────────────────────────────────────────┬───────────────────────────┐
│ │ Номер стандарта │
│ ├───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┤
│ 𗈕 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │...│10 │
├─────────────────────────────────────────────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤
│Стандартный р-р 1 (1000 мкг/мл), мл │- │- │- │- │1 │...│2 │
│Стандартный р-р 2 (100 мкг/мл), мл │2 │4 │6 │8 │- │...│- │
│Добавлено гексана, мл │8 │6 │4 │2 │9 │...│8 │
│Концентрация дифлюбензурона в полученном │ │ │ │ │ │ │ │
│растворе, мкг/мл │20 │40 │60 │80 │100│...│200│
│Содержимое дифлюбензурона в хроматографируе- │ │ │ │ │ │ │ │
│мой пробе, мкг │1 │2 │3 │4 │5 │...│10 │
└─────────────────────────────────────────────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘
Хроматограмму развивают в системе гексан:ацетон (2:1) или
бензол:этилацетат (6:1). После развития хроматограмму на 15 мин. помещают
под лампу УФ-света, а затем последовательно обрабатывают из пульверизатора
проявляющими растворами А и Б. Дифлюбензурон проявляется на хроматограммах
в виде красных пятен на бледно-желтом фоне с R - 0,40 +/- 0,05 в первой
f
системе подвижных растворителей и R - 0,35 +/- 0,05 - во второй. Линейный
f
диапазон определения - 1 - 10 мкг. Пятна стабильны в течение длительного
времени (месяцев).
Количественное измерение содержания дифлюбензурона в пробе проводят путем сравнения интенсивности окраски и площадей пятен пробы и того стандарта, площадь и интенсивность окраски которого наиболее близка к площади и интенсивности окраски рабочей пробы.
7. Обработка результатов анализа и расчет концентрации
Концентрацию дифлюбензурона в воздухе C (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -------,
б x V
20
где:
а - содержание дифлюбензурона в мкг, найденное в хроматографируемой
пробе;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к
20
стандартным условиям.
8. Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.