Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6199-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ТЕБУТИУРОНА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика препарата
Торговое название: Спайк.
Фирма-производитель: Дау-Эланко (США).
Действующее вещество: тебутиурон - N-(5-трет-бутил-1,3,4-тиодиазолил-
1
2)-N N -диметилмочевина.
1
Структурная формула:
N┌─────┐N
││ ││ CH
││ ││ │ 3
(CH ) C\ /---N-CONHCH
3 3 \ / 3
S
Эмпирическая формула: C H N OS.
9 16 4
Молекулярная масса: 228,3.
Белое кристаллическое вещество. Т пл. 161,5 - 164 °C.
Растворимость при 25 °C (г/л): в воде - 2,3, в ацетоне - 70, в
ацетонитриле - 60, в гексане - 6,1, в метаноле - 170, в метилцеллозольве -
-6
60, в хлороформе - 250. Давление паров при 25 °C - 2 x 10 мм рт. ст.
Выпускается в виде 80% смачивающегося порошка, среднетоксичен. ЛД
50
(мг/кг): для крыс - 644, для мышей - 579.
Применяется в качестве гербицида и арборицида.
В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.
2. Методика измерения концентраций тебутиурона
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на газохроматографическом определении трифторуксусного производного тебутиурона с детектором постоянной скорости рекомбинации.
Отбор проб проводится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", этанол).
2.1.2. Избирательность метода
Метод специфичен, другие гербициды и арборициды (например, раундап, глуфосинат, велпар) определению не мешают.
2.1.3. Метрологическая характеристика методики
Предел измерения - 0,1 нг в анализируемом объеме пробы.
Предел измерения в воздухе - 0,017 мг/куб. м (при отборе 60 л воздуха).
Диапазон измерения концентраций - 0,017 - 0,830 мг/куб. м.
Граница суммарной погрешности - +/- 21%.
2.2. Реактивы, растворы, материалы
Бензол чда, ГОСТ 5955-75.
Этанол 96%, ТУ 6-09-1710-77.
Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.
Трифторуксусный ангидрид ч, ТУ 6-09-4135-75.
Азот высокой чистоты, ТУ 6-16-40-1488.
Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Стандартные растворы тебутиурона в бензоле с содержанием 50 и 10 мкг/мл. Хранение в холодильнике до трех месяцев.
2.3. Приборы и посуда
Весы аналитические ВЛР-200 г, ТУ 25-06-1131-75.
Аспирационное устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-77.
Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) марки "Цвет", "Газохром" или аналогичный.
Фильтродержатели.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-2917-74.
Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10696-75.
Микрошприцы МШ-10М, ТУ 2.833.106.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1.
Колбы мерные емкостью 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.
Стеклянные палочки.
Колбы грушевидные емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.
Стаканы химические емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.
Колбы круглодонные емкостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Холодильник обратный, ГОСТ 25336-82.
2.4. Отбор проб воздуха
Воздух, содержащий аэрозоль, со скоростью 2 - 3 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента". Отбирают 60 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр, можно хранить в холодильнике в закрытых бюксах в течение 10 дней.
Для улавливания паров воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных погруженных в ледяную баню поглотителя, каждый из которых содержит 5 мл этилового спирта. Для анализа отбирают 60 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытой таре в холодильнике в течение 10 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Приготовление стандартных растворов тебутиурона
Стандартный раствор тебутиурона с содержанием 50 мкг/мл готовят растворением 5 мг тебутиурона в бензоле в мерной колбе на 100 мл.
Для приготовления стандартного раствора с концентрацией 10 мкг/мл в мерную колбу на 50 мл помещают 10 мл стандартного раствора с концентрацией 50 мкг/мл и доводят до метки бензолом.
2.5.2. Приготовление стандартных растворов трифторуксусного производного тебутиурона
В круглодонные колбы емкостью 50 мл помещают 0,1; 0,2; 0,5; 1 мл стандартного раствора с концентрацией 10 мкг/мл и 0,41 мл стандартного раствора с концентрацией 50 мкг/мл. При необходимости добавляют бензол так, чтобы общий объем раствора составил 1 мл. Вносят 1 мл трифторуксусного ангидрида. Присоединяют обратный холодильник и проводят реакцию трифторацетилирования при 60 °C в течение полутора часов. После окончания реакции выпаривают растворитель и избыток трифторуксусного ангидрида. Остаток растворяют в 1 мл бензола. 1 мкл полученного раствора вводят в испаритель хроматографа.
2.6. Описание определения
2.6.1. Экстракция и получение производного
Фильтр из фильтродержателя переносят с помощью пинцета в химический стакан емкостью 100 мл и экстрагируют хлороформом трижды порциями по 15 мл по 2 - 3 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Поглотительный раствор так же переливают из поглотителей в отгонную колбу. Поглотители промывают этанолом трижды порциями по 5 мл. Объединенный экстракт упаривают на вакуумном испарителе при температуре 40 °C. Остаток растворяют в 1 мл бензола, добавляют 1 мл трифторуксусного ангидрида, присоединяют обратный холодильник и проводят реакцию трифторацетилирования при 60 °C в течение полутора часов. Затем выпаривают растворитель и избыток трифторуксусного ангидрида, остаток растворяют в 1 мл бензола и 1 мкл полученного раствора вводят в испаритель хроматографа.
2.6.2. Условия хроматографирования
Хроматографирование проводят при следующих условиях: газовый хроматограф, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации и стеклянной колонкой (1200 x 4 мм), заполненной хромосорбом 750 (100 - 120 меш) с 3% OV-17. Температура термостата колонки - 185 °C, испарителя - 200 °C, детектора - 250 °C. Скорость потока газа-носителя (азота высокой чистоты) - 60 мл/мин. При данных условиях время удерживания производного тебутиурона составляет 7,0 +/- 0,05 мин.
Второй вариант условий хроматографирования: стеклянная колонка (1800 x 2 мм), заполненная хроматоном N-AW-DMCS (0,2 - 0,25 мм) с 5% SE-30. Температура термостата колонки - 220 °C, испарителя - 230 °C. Скорость потока газа-носителя - азота высокой чистоты - 60 мл/мин. Время удерживания производного тебутиурона при данных условиях составляет 9,12 +/- 0,10 мин.
Скорость протяжки диаграммной ленты - 0,25 см/мин. Линейность детектирования проверена в диапазоне 0,1 - 50 нг.
Объем раствора, вводимый в хроматограф, - 1 мкл.
2.7. Обработка результатов анализа
Расчет концентрации препарата в воздухе (X) в мг/куб. м производят по формуле:
G x S
пр
X = ---------,
S x V
ст 20
где:
G - количество тебутиурона в 1 мл стандартного раствора
трифторацетильного производного тебутиурона, мкг;
S , S - площадь хроматографического пика на хроматограмме
пр ст
исследуемого и стандартного растворов соответственно, кв. мм или кв. см;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3. Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.