Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Временные методические указания по определению остаточных количеств титуса в зеленой массе и зерне кукурузы высокоэффективной жидкостно
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 633
Материал приурочен к дате: 1991-07-29
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1991-07-29 Материалы за: Год 1991
Автор: Мета Гость
Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6193-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ТИТУСА В ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ
И ЗЕРНЕ КУКУРУЗЫ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткое описание препарата
Химическое название1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-[(3-этилсульфонилпиридин-2-ил)сульфонил]мочевина.
OCH
___N N___/ 3
// \\---SO NH-C-NH--// \\
\ ___ / 2 \\ \ ___ /
--- \ O N --- \
SO C H OCH
2 2 5 3
Общепринятые названия: титус, ДРХ-Е9636.
Эмпирическая формула: C H N O S .
14 17 5 7 2
Молекулярная масса: 431,4.
Химически чистый титус представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 176 - 178 °C. В виде сухой пленки на стекле и в растворе в ацетонитриле относительно устойчив; в кислой (pH < 3) и щелочной среде (pH > 9) быстро гидролизуется. Период полураспада в водной среде при pH 5 - 4,6 дняpH 7 - 7,2 дня; pH 9 - 0,3 дня, в почве - от 1,7 до 4,3 дня.
Хорошо растворим в ацетонитриле, метиленхлориде и хлороформе. Растворимость в дистиллированной воде: при 25 °C < 10 мг/л, в буферном растворе при pH 7 - 7,3 г/л.
Титус малотоксичен для человека и теплокровных животных (СД
50
для крыс > 5000 мг/кг), не обладает побочными токсическими
эффектами, может вызвать слабое раздражение слизистой оболочки
глаз.
Титус - новый повсходовый гербицид, эффективный в борьбе со злаковыми однолетними и многолетними сорняками в посевах кукурузы и посадках картофеля. Зарегистрирован в России как средство борьбы со злаковыми сорняками, особенно гумаем ползучим, в посевах кукурузы в виде 75-процентной сухой текучей суспензии с нормой расхода 40 - 50 г/га.
2. Методика определения титуса в зеленой массе и зерне
кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Методика основана на определении остатков титуса с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием фотокондуктивного детектора и колонки с силикагелем. Определение проводят после экстракции гербицида буферной смесью и реэкстракции метиленхлоридом.
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при выращивании кукурузы: 2,4-Д, симазин, атразин, эрадикан.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода
Таблица 1
┌─────────────┬───┬────────────────────────────────────────────────────────────┐
│Анализируемый│ n │ Метрологические параметры, P = 0,95 │
│ объект │ ├───────┬─────────────┬────────────┬─────────────┬───────────┤
│ │ │предел │ диапазон │ среднее │ стандартное │доверитель-│
│ │ │обнару-│определяемых │ значение │отклонение S,│ный │
│ │ │жения, │концентраций,│определения,│ % │интервал │
│ │ │мг/кг │ мг/кг │ % │ │среднего │
│ │ │ │ │ │ │результата,│
│ │ │ │ │ │ │% │
├─────────────┼───┼───────┼─────────────┼────────────┼─────────────┼───────────┤
│Зеленая масса│ │ │ │ │ │ │
│растений │15 │0,05 │0,05 - 1,0 │89,0 │7,48 │+/- 4,1 │
│Зерно │ │ │ │ │ │ │
│кукурузы │15 │0,05 │0,05 - 1,0 │86,5 │6,40 │+/- 3,5 │
└─────────────┴───┴───────┴─────────────┴────────────┴─────────────┴───────────┘
2.2. Реактивы и материалы
Титус с содержанием действующего вещества 99,5% фирмы Дюпон.
Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-82.
Вода бидистиллят, ГОСТ 7602-72.
Калий фосфорнокислый двузамещенный.
Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75.
Кислота ортофосфорная, ГОСТ 6552-80.
Метилен хлористый для хроматографии, ГОСТ 12794-80.
Натрий сернокислый безводный, хч, ГОСТ 4166-76.
Спирт изопропиловый, ГОСТ 9805-84.
Спирт метиловый для хроматографии, ТУ 6-09-1709-77.
Циклогексан для хроматографии, ТУ 6-09-1832-77.
Приготовление растворов:
а) 1 - молярный раствор K HPO : 174 г фосфорнокислого
2 4
двузамещенного калия помещают в мерную колбу объемом 1000 мл,
добавляют дистиллированной воды до полного растворения соли и
доводят объем водой до метки;
б) фосфатный буфер (pH 7,0): смешивают 150 мл 1 М K HPO с
2 4
1350 мл дистиллированной воды. Доводят pH смеси до 7,0, добавляя
по каплям концентрированную ортофосфорную кислоту и контролируя pH
среды с помощью универсального иономера;
в) экстрагирующая смесь: готовят смесь метанола с фосфатным буфером в соотношении 75:25 по объему;
г) подвижная фаза для ВЭЖХ: циклогексан - 750 мл, изопропанол - 125 мл, метанол - 125 мл, смесь уксусной кислоты с водой (9:1) - 1 мл;
д) состав для кондиционирования колонки: изопропанол - 400 мл, уксусная кислота ледяная - 100 мл, вода бидистиллят - 10 мл.
Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостный хроматограф "Уотерс", модель 510, с фотокондуктивным детектором "Тракор", модель 965, или другой аналогичного типа.
Колонка стальная длиной 30 см с сорбентом на основе силикагеля с удельной поверхностью 300 кв. м/г и размером частиц 10 мкм марки мю-Порасил фирмы Уотерс или Силасорб-300 фирмы Хемапол.
Мельница лабораторная.
Гомогенизатор лабораторный со стаканом емкостью 100 - 150 мл.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналогичного типа.
Водоструйный насос, ГОСТ 25336-82.
Иономер универсальный ЭВ-74.
Воронки конические, стеклянные, ГОСТ 25336-82.
Воронки делительные на 500 мл, ГОСТ 25336-82.
Концентраторы грушевидные КТУ-100-14/19 НШ-19, ГОСТ 25336-82.
Воронки Бюхнера фарфоровые диаметром 70 мм, ГОСТ 9147-80.
Колбы Бунзена объемом 800 мл, ГОСТ 25336-82.
Пипетки мерные на 2,0; 1,0; 5,0; 10,0; 25 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы мерные на 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Вата стеклянная для хроматографии.
Фильтры диаметром 20 мм с отверстиями 20 мкм фирмы Милипор.
2.3. Отбор проб
Отбор проб проводится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы зерна подсушивают до стандартной влажности и хранят в сухом, хорошо вентилируемом помещении. Перед анализом пробы размалывают на лабораторной мельнице до размеров частиц менее 1 мм.
Пробы зеленой массы замораживают и хранят в холодильнике при температуре ниже -15 °C.
2.4. Подготовка к определению
2.4.1. Кондиционирование хроматографической колонки
Перед началом работы хроматографа раствор для кондиционирования колонки и подвижную фазу дегазируют в течение 2-х часов, пропуская через растворы гелий. Операцию повторяют ежедневно в течение 1 часа перед началом анализа, не выключал прибора. При добавлении новой порции растворителей дегазирование проводят в течение 2-х часов.
Готовую колонку устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют при 35 °C, пропуская через нее в течение 4-х часов раствор для кондиционирования колонки со скоростью 0,5 мл и затем еще 4 часа подвижную фазу для ВЭЖХ с той же скоростью. Эту операцию проводят ежедневно перед началом ввода проб в ночное время с использованием таймеров (реле времени). Нарушение данного режима приводит к резкой потере чувствительности.
2.4.2. Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор N 1 с концентрацией титуса 1 мг/мл готовят следующим образом: взвешивают 50 мг титуса с точностью +/- 0,0002 г, переносят навеску в мерную колбу на 50 мл ацетонитрилом и доводят объем раствора до метки этим же растворителем. Методом последовательного разбавления в ацетонитриле готовят стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл. Растворы N 1 и 2 можно хранить в холодильнике не более 1 месяца.
Для калибровки хроматографа ежедневно готовят рабочие стандартные растворы с концентрацией титуса 0,1; 0,2; 0,4; 0,6 мкг/мл, внося пипеткой соответствующее количество раствора N 2 в мерные колбы, упаривая ацетонитрил досуха током азота и доводя объем раствора до метки подвижной фазой без уксусной кислоты.
Хроматографируют по 20 мкл каждого рабочего раствора, измеряют высоту пика (или площадь) и строят график зависимости высоты (площади) пика от концентрации титуса.
2.5. Описание определения
2.5.1. Экстракция и очистка экстракта
Навеску измельченного зерна или зеленой массы - 10 г помещают в пластиковую банку с крышкой, приливают 100 мл экстрагирующей смеси и гомогенизируют в течение 1 мин. при скорости 1500 об./мин. Банки с гомогенатом устанавливают на встряхиватель, закрывают плотно крышками и встряхивают 10 мин. По истечении срока банки переносят в центрифугу с охлаждением и центрифугируют 10 мин. при скорости 3500 - 4500 об./мин. Экстракт осторожно переносят в воронку Бюхнера с бумажным фильтром и фильтруют под вакуумом в колбу Бунзена. Экстракцию повторяют, добавляя в банку 50 мл ацетонитрила, встряхивая 10 мин., центрифугируя и отфильтровывая. Объединенный экстракт переносят из колбы Бунзена в чистую пластиковую банку объемом 250 мл, обмывая колбу экстрагирующей смесью. К экстракту приливают 50 мл метиленхлорида, банку плотно закрывают крышкой и интенсивно встряхивают смесь в течение 10 мин. Затем экстракт центрифугируют 10 мин. при 3500 - 4500 об./мин. Содержимое банки осторожно (по стеклянной палочке) переносят в делительную воронку и нижний слой (метиленхлорид) сливают в концентратор через безводный сульфат натрия. Повторяют экстракцию еще 2 раза порциями метиленхлорида по 50 мл с последующим центрифугированием. Объединенные экстракты упаривают досуха на ротационном испарителе при t = 40 °C.
Сухой остаток растворяют в 5 мл подвижной фазы, не содержащей уксусной кислоты, и вводят в хроматограф 20 мкл раствора.
2.5.2. Условия хроматографирования
Жидкостный хроматограф "Уотерс", модель 510, с программатором температуры и фотокондуктивным детектором "Трактор", модель 365.
Показания аттенуатора - 1 x 50.
Скорость движения ленты самописца - 120 мм/час.
Колонка стальная длиной 30 см, внутренний диаметр 3 мм. Неподвижная фаза - мю-Порасил, Уотерс.
Температура колонки - 35 °C.
Скорость потока подвижной фазы - 0,3 мл/мин.
Объем пробы, вводимой в колонку, - 20 мкл.
Абсолютное время удерживания титуса - 27 мин. 29 сек.
Линейность детектирования сохраняется в пределах 2 - 20 нг.
Каждую анализируемую пробу вводят 2 раза и вычисляют среднюю высоту (площадь) пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор 1,0 мкг/мл, разбавляют.
2.5.3. Обработка результатов анализов
Содержание титуса рассчитывают методом соотношения со стандартом по формуле:
П x A x V
пр
X = -----------,
П x p
с
где:
X - содержание гербицидов в пробе, мг/кг;
П - высота (площадь) пика стандарта, мм;
с
П - высота (площадь) пика образца, мл;
пр
A - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
мл;
p - масса анализируемого образца, г.
3. Требования техники безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.
Таблица 2
ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИТУСА В ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ И ЗЕРНЕ КУКУРУЗЫ
(5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ)
┌────────────────┬─────────────────┬─────────────────┬────────────────────┐
│ Среда │Добавлено титуса,│Обнаружено, мг/кг│Полнота определения,│
│ │ мг/кг │ │ % │
├────────────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────────────┤
│Зеленая масса │0,5 │0,469 │93,8 │
│ │0,1 │0,00833 │83,3 │
│ │0,05 │0,045 │90,0 │
│Зерно кукурузы │0,5 │0,418 │83,5 │
│ │0,1 │0,0859 │85,9 │
│ │0,05 │0,045 │90,0 │
└────────────────┴─────────────────┴─────────────────┴────────────────────┘
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Временные методические указания по измерению концентраций диметоморфа акробата в воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослСледующая Методические указания по измерению концентрации тебутиурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии утв. Минздравом