Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
3 января 1985 г. N 3189-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТИОДАНА
И ЕГО МЕТАБОЛИТА ТИОДАНСУЛЬФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая характеристика препаратов
Cl Cl
│ │
Cl / \ Cl / \ O
\ / │ \ --CH O \ / │ \ --CH O //
││CCl │ 2 \S ││CCl │ 2 \S
││ 2│ / \\ ││ 2│ /
/ \ │ / --CH O O / \ │ / --CH O
Cl \ / 2 Cl \ / 2
│ │
Cl Cl
альфа-Тиодан бета-Тиодан
Тиодан (эндосульфан, B 105462, маликс, мамекс, ниагара 5462, ИОБ 267), действующее начало - 1,2,3,4,7,7-гексахлор-бицикло-(2,2,1)-гептен-2-5,6-бис-(метилен)сульфит. М. м. 406,9.
Тиодан - инсектицидная смесь, содержащая две стереоизомерные формы: 2/3 альфа-тиодана и 1/3 бета-тиодана.
альфа-Тиодан - белое кристаллическое вещество с температурой плавления 108 - 109 °C.
бета-Тиодан - белое кристаллическое вещество с температурой плавления 296 - 298 °C.
Препарат представляет собой кристаллическое вещество с температурой
плавления 70 - 100 °C, нерастворимое в воде, легко растворимое в
хлороформе, гексане, бензоле, ацетоне и спиртах. Нестойкий к действию
-5
щелочей. Давление насыщенных паров 2,2 x 10 мм рт. ст. при 30 °C.
Тиодан может превращаться в тиодансульфат:
Cl
│
Cl / \
\ / │ \ --CH O
││CCl │ 2 \SO
││ 2│ / 2
/ \ │ / --CH O
Cl \ / 2
│
Cl
При применении тиодан может находиться в виде паров и аэрозоля.
ПДК тиодана в воздухе рабочей зоны (пары + аэрозоль) - 0,1 мг/куб. м.
2. Методика определения тиодана и тиодансульфата
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на газохроматографическом определении исследуемых соединений с использованием детектора по захвату электронов (ДЭЗ).
Отбор проб с концентрированием.
2.1.2. Метрологическая характеристика
Пределы измерения в хроматографируемом объеме для альфа-тиодана, бета-тиодана и тиодансульфата составляют соответственно: 0,230,26; 0,5 нг.
Пределы измерения в воздухе альфа-тиодана, бета-тиодана и тиодансульфата соответственно составляют: 0,0076; 0,00850,0166 мг/куб. м при отборе 30 л воздуха.
Диапазоны измеряемых концентраций для альфа-тиодана 0,0076 - 0,2276 мг/куб. м; для бета-тиодана 0,0085 - 0,247 мг/куб. м; для тиодансульфата 0,0166 - 0,4803 мг/куб. м.
_
альфа-Тиодан: среднее значение процента обнаружения (C) - 79,86%;
_
стандартное отклонение (S) - 11,92; доверительный интервал среднего при
альфа = 0,95 и n = 20 (ЭПСИЛОН ) - +/- 5,58; относительное
0,95;20
стандартное отклонение (S ) - 14,9%. Погрешность определения - +/- 19%.
_ r _
бета-Тиодан: C - 85,2%; S - 10,85; ЭПСИЛОН - +/- 5,08; S -
0,95;20 r
12,7%погрешность определения +/- 14%.
_ _
Тиодансульфат: C - 82,8%; S - 11,87; ЭПСИЛОН - +/- 5,56, S -
0,95;20 r
14,3%погрешность определения - +/- 16%.
2.1.3. Избирательность метода
Определению не мешают другие хлорорганические соединения.
2.2. Реактивы, растворы, материалы
альфа-Тиодан хч.
бета-Тиодан хч.
Тиодансульфат хч.
Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.
Ацетон чда, ГОСТ 2603-79.
Хлороформ хч, ГОСТ 215-74.
Газообразный азот осч в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Наполнитель для газохроматографических колонок - хроматон N-AW (0,20 - 0,25 мм), силанизированный ГМДС с 5% XE-60 (ЧССР).
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Пенополиуретан эластичный, бесцветный (ППУ), ТУ 6-05-1688-79, измельченный (3 - 5 мм), очищенный ацетоном (12 часов) и хлороформом (12 часов) в аппарате Сокслета.
Стандартные растворы альфа-тиодана, бета-тиодана, тиодансульфата в гексане с содержанием 1, 10, 100 мкг/мл. Срок хранения 1 месяц.
2.3. Приборы и посуда
Хроматограф с детектором по захвату электронов.
Аспирационное устройство.
Гофрированная стеклянная трубка 140 x 25 мм.
Фильтродержатели.
Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081-73, тип АВУ-1.
Испаритель ротационный, ТУ 25-11-917-74, тип ИР-1М с набором колб.
Аппарат Сокслета, ГОСТ 9777-74.
Колбы мерные на 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы круглодонные на 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы конические на 250 мл, ГОСТ 10394-72.
Воронки лабораторные, ГОСТ 8613-75.
Колонка стеклянная 1000 x 3 мм.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
2.4. Отбор проб
Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через систему, состоящую из последовательно соединенных патрона с бумажным фильтром и гофрированной стеклянной трубки, заполненной кусочками пенополиуретана (ППУ). Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения проб не более суток.
2.5. Проведение определения
2.5.1. Подготовка проб к анализу
Фильтр и кусочки ППУ переносят в коническую колбу на 250 мл и экстрагируют трижды по 50 мл гексаном на встряхивателе. Объединенные гексановые фракции упаривают досуха на ротационном испарителе, сухой остаток растворяют в 3 мл гексана и аликвоту (3 мкл) вводят в хроматограф.
2.5.2. Условия хроматографического анализа
Температура термостата колонок 230 °C
Температура испарителя 250 °C
Температура термостата детектора 240 °C
Газ-носитель азот (осч)
Скорость потока газа-носителя через
колонку 40 мл/мин.
-12
Шкала электрометра 20 x 10 А
Скорость диаграммной ленты 1,2 см/мин.
Объем вводимой пробы 3 мкл
Время удерживания:
альфа-тиодана 1 мин. 19 сек.
бета-тиодана 2 мин. 58 сек.
тиодансульфата 6 мин. 02 сек.
2.5.3. Обработка результатов анализа
Концентрацию исследуемых соединений (X) в воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
G x H x V
c 2
X = -------------,
H x V x V
1 1 20
где:
G - количество вещества в хроматографируемом объеме стандартного
c
раствора, мкг;
H - высота пика на хроматограмме стандарта, мм;
1
H - высота пика на хроматограмме пробы, мм;
2
V - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.