Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4835-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ВИНИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФОНА, ВИНИЛ-Н-ДЕЦИЛСУЛЬФОНА,
2-ОКСИЭТИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФИДА, 2-ОКСИЭТИЛ-Н-ДЕЦИЛСУЛЬФИДА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
Таблица 9
ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
┌─────────────┬───────────────┬──────────┬─────┬─────────┬────────────────┐
│Наименование │ Молекулярная │Агрегатное│Мол. │ Т кип., │ Упругость │
│ вещества │ формула │состояние │масса│ °С (мм │ насыщенного │
│ │ │ │ │ рт. ст.)│пара, мм рт. ст.│
├─────────────┼───────────────┼──────────┼─────┼─────────┼────────────────┤
│ │ │ │ │ │ -3 │
│винил-н- │C H SO CH=CH │бесцв. │204,3│138 - 140│1 х 10 │
│октилсульфон │ 8 17 2 2 │жид. │ │(2) │ │
│ │ │ │ │ │ -4 │
│винил-н- │C H SO CH=CH │бесцв. │232,3│151 - 153│8,26 х 10 │
│децилсульфон │ 10 21 2 2│жид. │ │(2) │ │
│ │ │ │ │ │ -3 │
│2-оксиэтил-н-│C H S(CH ) OH │бесцв. │190,3│99 - 101 │1,45 х 10 │
│октилсульфид │ 8 17 2 2 │жид. │ │(2) │ │
│ │ │ │ │ │ -4 │
│2-оксиэтил-н-│C H S(CH ) OH│бесцв. │218,4│115 - 117│2,7 х 10 │
│децилсульфид │ 10 21 2 2 │жид. │ │(1) │ │
└─────────────┴───────────────┴──────────┴─────┴─────────┴────────────────┘
В воздухе могут находиться в виде паров.
ОБУВ винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона - 0,5 мг/куб. м, 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-оксиэтил-н-децилсульфида - 1 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводят с концентрированием в этанол.
Нижний предел измерения содержания винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона - 0,05 мкг; 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-оксиэтил-н-децилсульфида - 0,1 мкг в хроматографируемом объеме пробы.
Нижний предел измерения содержания в воздухе винил-н-октилсульфона, винил-н-децилсульфона - 0,25 мг/куб. м; 2-оксиэтил-н-децилсульфида, 2-оксиэтил-н-октилсульфида - 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций винил-н-октилсульфона, винил-н-децилсульфона от 0,25 до 0,5 мг/куб. м; 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-октил-н-децилсульфида от 0,5 до 5 мг/куб. м.
Определению не мешают н-октилхлорид, н-децилхлорид.
Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 60 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Колонка стеклянная длиной 2,5 м, внутренним диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Сосуды поглотительные с пористой пластинкой
Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-76
Колбы грушевидные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74
Колбы мерные, ГОСТ-1770-74
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мл
Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-75
Секундомер, ГОСТ 5072-79
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75
Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
Реактивы, растворы и материалы
Винил-н-октилсульфон
Винил-н-децилсульфон
2-оксиэтил-н-октилсульфид
2-оксиэтил-н-децилсульфид
Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, 96-процентный.
Стандартный раствор N 1. Готовят растворением точной навески каждого вещества в этиловом спирте в отдельных мерных колбах. Растворы устойчивы не более 1 месяца.
Стандартные растворы N 2 и N 3 с содержанием 100 и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этиловым спиртом. Хранят в холодильнике не более 2 недель.
Насадка: Хроматон N-AW (фракция 0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% SE-30.
Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда, заполненных 10 мл этилового спирта, при охлаждении. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в течение 3 дней.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматоном N-AW с 5% SE-30. Колонку кондиционируют при скорости 50 мл/мин. в течение 4 - 5 часов. Затем подсоединяют конец к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Для построения градуировочного графика готовят индивидуально стандартные растворы винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона с содержанием 0,01 мг/мл0,04 мг/мл; 0,08 мг/мл; 0,16 мг/мл; 0,32 мг/мл. При анализе 5 мкл раствора это будет соответствовать содержанию 0,05 мкг0,1 мкг; 0,2 мкг; 0,4 мкг; 0,8 мкг; 1,6 мкг вещества.
Стандартные растворы 2-оксиэтил-н-октилсульфида и 2-оксиэтил-н-децилсульфида готовят с содержанием 0,02 мг/мл; 0,04 мг/мл; 0,08 мг/мл; 0,16 мг/мл; 0,32 мг/мл; 0,64 мг/мл. При анализе 5 мкл раствора это будет соответствовать содержанию 0,1 мкг; 0,2 мкг; 0,4 мкг; 0,8 мкг, 1,6 мкг; 3,2 мкг вещества.
Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5 - 6 точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от количества вещества (мкг).
Условия хроматографирования
градуированных растворов и анализируемых проб:
Температура испарителя 240 °С
Температура колонки 230 °С
Скорость потока газов:
газа-носителя азота 30 мл/мин.
водорода 30 мл/мин.
воздуха 300 мл/мин.
Время удерживания:
этиловый спирт 1,0 мин.
2-оксиэтил-н-октилсульфид 2,0 мин.
2-оксиэтил-н-децилсульфид 3,0 мин.
винил-н-октилсульфон 3,7 мин.
винил-н-децилсульфон 8,5 мин.
Проведение измерения
Растворитель из поглотителей переносят количественно в грушевидную колбу. Смывают поглотители дважды по 2 - 3 мл этанола. Спирт отгоняют из грушевидной колбы с помощью ротационного вакуумного испарителя досуха при температуре бани 30 - 40 °С. К сухому остатку пипеткой добавляют 0,5 мл этанола, колбу закрывают пришлифованной пробкой. Пробу в количестве 5 мкл вводят в хроматограф микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого вещества (мкг).
Расчет концентрации
Концентрацию вещества в воздухе, мг/куб. м, (С) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х V),
где:
а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, вводимый в хроматограф, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
t
(Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С │ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93 │99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │ 738) │(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘