Указы СССР 1917-1992

 

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1717-77

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

ИНСЕКТИЦИДОВ: КАРБОФОСА, МЕРКАПТОФОСА, МЕТИЛМЕРКАПТОФОСА,

ОКТАМЕТИЛА И ПРЕПАРАТА М-81 В ВОЗДУХЕ

 

I. Общая часть

 

1. Определение основано на разрушении фосфорорганических инсектицидов азотной и серной кислотами в присутствии марганцевокислого калия. Октаметил разрушают соляной кислотой. Образовавшуюся в процессе разрушения фосфорную кислоту определяют по синему фосфорномолибденовому гетерополикомплексу.

2. Предел обнаружения 0,5 мкг фосфора в анализируемом объеме пробы.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,014 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению мешают мышьякорганические соединения и фосфаты.

5. Предельно допустимая концентрация в воздухе: карбофоса - 0,5 мг/куб. м, меркаптофоса - 0,02, метилмеркаптофоса - 0,1, октаметила - 0,02 и препарата М-81 - 0,1 мг/куб. м.

 

II. Реактивы и аппаратура

 

6. Применяемые реактивы и растворы.

Калий фосфорнокислый однозамещенный, х.ч., ГОСТ 4198-65.

    Стандартный  раствор  N  1,  содержащий  100  мкг/мл  фосфора,  готовят

растворением  0,044  г  KH PO   в мерной колбе на 100 мл в дистиллированной

                          2  4

воде, подкисленной несколькими каплями серной кислоты.

Раствор годен в течение 2 - 3 недель.

Стандартный раствор N 2, содержащий 1 мкг/мл фосфора, готовят соответствующим разведением стандартного раствора N 1 непосредственно перед употреблением.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-64, 0,02 М раствор в 10 н серной кислоте.

Гидразин сернокислый, ГОСТ 5841-65, 0,13-процентный раствор.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, d = 1,84 и 10 н раствор.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, концентрированная (d = 1,19).

Азотная кислота, ГОСТ 4461-68, концентрированная (d = 1,34 - 1,37) и разбавленная 1:3.

Калий марганцовокислый, перекристаллизованный, ГОСТ 4527-65.

Эфир медицинский для наркоза, ГОСТ 6265-52.

Окислительная смесь. Растворяют 0,5 г растертого в порошок марганцовокислого калия в 10 мл серной кислоты, d = 1,84. Реактив хранят в склянке с притертой пробкой, годен 5 дней.

Силикагель мелкопористый марки МСМ с величиной зерен 1 мм. Силикагель предварительно очищают от примесей, для чего кипятят его в течение 2 - 3 ч в разбавленной (1:3) азотной кислоте, промывают в течение 1 ч проточной водопроводной водой, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывной воды и 3 - 4 ч прокаливают при 300 - 400°. Хранят в склянке с притертой пробкой.

Вата медицинская обезжиренная (гигроскопическая).

Фильтры АФА-ХА.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки градуированные, ГОСТ 20292-74, с делениями 0,01 и 0,1 мл, вместимостью 1, 5, 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Колба из тугоплавкого стекла вместимостью 20 мл (см. рис. 13 - здесь и далее рисунки не приводятся).

Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-59, диаметром 70 мм.

Поглотительные приборы Яворовской или видоизмененные Зайцева (см. рис. 6 и 9).

Термометр на 200 °C.

Баня парафиновая.

Баня водяная.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

 

III. Отбор пробы воздуха

 

8. Воздух со скоростью 5 - 10 л/мин. аспирируют через фильтр и поставленные за ним два поглотительных прибора, наполненных 2 г силикагеля каждый. При этом силикагель током исследуемого воздуха приводится в состояние псевдосжижения. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 30 - 50 л воздуха.

 

IV. Описание определения

 

9. а) Определение карбофоса, меркаптофоса, метилмеркаптофоса и препарата M-81.

Фильтр и силикагель промывают 20 - 25 мл эфира. Эфирный раствор инсектицида собирают в колбу из тугоплавкого стекла и выпаривают растворитель досуха на водяной бане при температуре 35°. К сухому остатку прибавляют 2,5 мл азотной кислоты d = 1,34 - 1,37 и 0,1 мл окислительной смеси. Колбу осторожно встряхивают и помещают в баню. Температуру бани медленно повышают до 175 - 180°.

Нагревание исследуемого раствора продолжают до полного удаления паров азотной кислоты. Затем на электроплитке выпаривают оставшийся раствор досуха.

По охлаждении остаток в колбе растворяют в 10 мл дистиллированной воды. 7 мл раствора переносят в пробирку, прибавляют 1 мл молибденовокислого аммония. Пробирки встряхивают и нагревают на водяной бане 10 мин. По охлаждении растворов прибавляют по 1,6 мл раствора сернокислого гидразина, встряхивают и вновь помещают на 15 мин. на кипящую водяную баню. По охлаждении растворы фотометрируют при 660 нм по сравнению с контролем, приготовленным одновременно и аналогично пробам.

Содержание инсектицида в пробе определяют по заранее построенному калибровочному графику.

Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 122.

 

Таблица 122

 

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

 

┌───────────┬─────────────────────┬────────────────────┬──────────────────┐

│N стандарта│     Стандартный     │  Дистиллированная  │    Содержание    │

│           │   раствор N 2, м    │      вода, мл      │   фосфора, мкг   │

├───────────┼─────────────────────┼────────────────────┼──────────────────┤

│0          │0                    │7,0                 │0                 │

│1          │0,5                  │6,5                 │0,5               │

│2          │1,0                  │6,0                 │1,0               │

│3          │2,0                  │5,0                 │2,0               │

│4          │3,0                  │4,0                 │3,0               │

│5          │4,0                  │3,0                 │4,0               │

│6          │5,0                  │2,0                 │5,0               │

└───────────┴─────────────────────┴────────────────────┴──────────────────┘

 

Обработку стандартной шкалы проводят как описано выше в случае с пробой.

Стандартной шкалой можно пользоваться и для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках аналогично и одновременно с пробами.

б) Определение октаметила.

Фильтр и силикагель промывают 20 - 25 мл дистиллированной воды, нагретой до 80 - 100°. Промывные воды собирают в фарфоровую чашку, прибавляют 10 мл соляной кислоты d = 1,19 и медленно выпаривают на водяной бане досуха. Сухой остаток растворяют в 10 мл дистиллированной воды. 7 мл переносят в пробирку и далее анализ проводят так, как описано в параграфе "а".

Концентрацию фосфорорганического инсектицида в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

 

                                     GV K

                                       1

                                 X = ----,

                                     VV

                                       20

 

    где:

    G - количество фосфора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

    V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    K - коэффициент пересчета фосфора на определяемый инсектицид.

 

┌──────────────────────────────────────┬──────────────────────────────────┐

│              Инсектицид              │       Коэффициент пересчета      │

├──────────────────────────────────────┼──────────────────────────────────┤

│Карбофос                              │10,64                             │

│Меркаптофос                           │8,33                              │

│Метилмеркаптофос                      │7,43                              │

│Препарат М-81                         │7,94                              │

│Октаметил                             │4,61                              │

└──────────────────────────────────────┴──────────────────────────────────┘

 

    V    -  объем  воздуха,  взятый для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям по формуле (см. Приложение), л.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

 

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

 

                                (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,

                      ст    t (273 + t) 101,33    t

 

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

         t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│t °C  │                   Давление P, кПа/мм рт. ст.                    │

│       ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

│       │97,33/730 │98,66/740 �/750  │101,33/760│102,7/770 │ 104/780  │

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6      │1,009     │1,023     │1,036     │1,050     │1,064     │1,078     │

│8      │1,002     │1,015     │1,029     │1,043     │1,560     │1,070     │

│10     │0,994     │1,008     │1,022     │1,035     │1,049     │1,063     │

│12     │0,987     │1,001     │1,015     │1,028     │1,042     │1,055     │

│14     │0,981     │0,994     │1,007     │1,021     │1,034     │1,048     │

│16     │0,974     │0,987     │1,001     │1,014     │1,027     │1,040     │

│18     │0,967     │0,980     │0,994     │1,007     │1,020     │1,033     │

│20     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,013     │1,026     │

│22     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │1,019     │

│24     │0,948     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,012     │

│26     │0,941     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │

│28     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │0,999     │

│30     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,980     │0,992     │

│32     │0,923     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │

│34     │0,917     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,979     │

│36     │0,911     │0,923     │0,936     │0,948     │0,961     │0,973     │

│38     │0,905     │0,917     │0,930     │0,942     │0,955     │0,967     │

│40     │0,899     │0,911     │0,924     │0,936     │0,948     │0,961     │

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

 

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

 

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

 

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,

                         табл           t           p

 

    где:

    ДЕЛЬТА K  - поправка на температуру;

            t

    ДЕЛЬТА K  - поправка на давление.

            p

    1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P    )

                                табл

 

                           P = P     + ДЕЛЬТА P.

                                табл

 

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

 

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│N │t °C│P          │P     + ДЕЛЬТА P│K     + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K  │  K   │

│п/п│    │ мм рт. ст.│ табл           │табл           t│        p │      │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1  │18  │750        │750 + 0         │0,994 + 0        │0,000     │0,994 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│2  │5   │788        │780 + 8         │1,078 + 0,003    │0,010     │1,091 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│3  │23  │743        │740 + 3         │0,961 + 0,003    │0,004     │0,968 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│4  │29  │732        │730 + 2         │0,929 + 0,003    │0,003     │0,935 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│5  │22  │781        │780 + 1         │1,019 + 0        │0,001     │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

 

    В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из  таблицы.  В  тех  случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и

             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

    Поправку  на  излишек  единиц  ДЕЛЬТА  P  определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

                                             p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K     (графа K).

            табл

    В  примере 5  ввиду  четности   цифры  t  °C  поправка  на  температуру

отсутствует.