Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Геноцид собственного народа или зеленская чума 21 века 2024-04-27
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
Картинка недели
Прочие СССР 1917-1992
Категории
Хроматографическое определение микроколичеств пропанида, линурона, монолинурона и их метаболитов в воде, почве и растительном материале
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 663
Материал приурочен к дате: 1980-01-28
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1980-01-28 Материалы за: Год 1980
Автор: Мета Гость
Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
28 января 1980 г. N 2124-80
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПРОПАНИДА,
ЛИНУРОНА, МОНОЛИНУРОНА И ИХ МЕТАБОЛИТОВ В ВОДЕ, ПОЧВЕ
И РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ <*>
--------------------------------
<*> Л.Л. Кныр, В.П. Сухопарова, М.С. Соколов (Институт агрохимии и почвоведения АН СССР, г. Пущино).
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Е.И. Марциновского и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
1. Характеристика анализируемых пестицидов
Линурон и 3,4-дихлоранилин (3,4-ДХА) представляют собой белые
кристаллические вещества, плохо растворимые в воде (75 и 659 мг/л
соответственно) и хорошо - в большинстве органических растворителей (низких
спиртах, ацетоне, ароматических углеводородах). Активное вещество гербицида
линурона - N-(3,4-дихлорфенил)-N'-метокси-N'-метилмочевина. Температура
плавления линурона - 93 - 94°, 3,4-ДХА - 71 - 72° (1,2). Линурон
применяется как гербицид избирательного действия для уничтожения однолетних
злаковых и двудольных сорняков на посевах кукурузы, сои, картофеля, льна и
моркови. Линурон малотоксичен для теплокровных (IV пр. г.к.). ЛД для
50
белых мышей и крыс - 2,17 - 2,40 г/кг. ДОК в картофеле - 0,1 мг/кг; в
моркови наличие остатков гербицидов не допускается.
Монолинурон представляет собой белое кристаллическое вещество с
температурой плавления 79 - 80°. Растворимость в воде - 580 мг/л при 20°,
хорошо растворяется в этаноле, ацетоне, бензоле и других органических
растворителях, кроме предельных углеводородов. Активное вещество
монолинурона N-(4-хлорфенил)-N-метокси-N'-метилмочевина (1,3). Химически
чистый 4-хлоранилин (4-ХА) - белое кристаллическое вещество с температурой
плавления 70 - 71°. Монолинурон применяется для уничтожения сорняков на
посадках картофеля и льна-долгунца. Соединение малотоксично для
теплокровных: ЛД для мышей и крыс - 2,0 - 2,5 г/кг. ДОК в клубнях
50
картофеля - 0,11 мг/кг.
Пропанид - белое кристаллическое вещество, лишенное запаха, с Т пл. 92
- 93 °С (технический продукт плавится при 88 - 91 °С), мол. масса 218,08
(3). Растворимость в воде - 225 мг/л (при 22 °С), в бензоле - 70 г/л; в
ацетоне - 1700 г/л. Хорошо растворим в хлороформе, изофороне (60% при 25
°С), этаноле (54% при 25 °С), бензине, петролейном и диэтиловом эфирах,
хорошо растворяется в метаноле. Упругость паров - 0,008 мм рт. ст. при 40
°С, по другим данным - 0,001 мм рт. ст. при 50 °С. Активное вещество
пропанида - 3,4-дихлоранилид пропионовой кислоты. Электронный спектр
поглощения спиртового раствора пропанида характеризуется тремя максимумами
(лямбда ) в ультрафиолетовой области - 247 - 250; 252,5 и 287,5; водного
макс
раствора - 248 нм.
Пропанид среднетоксичен для теплокровных животных. ЛД для крыс при
50
пероральном введении - 1384 +/- 100 мг/кг; по другим данным - 1300 - 2270
мг/кг, токсичная концентрация для рыб - 10 мг/л. По некоторым данным
пропанид обладает кумулятивным действием - коэффициент кумуляции 1,2 при
введении 1/50 ЛД .
50
Пропанид - высокоэффективный гербицид для избирательного уничтожения злаковых просовидных сорняков на посевах риса. ДОК в рисе - 0,3 мг/кг.
Структурные формулы:
Cl N O CH
\___ | || / 3
Линурон C H N O Cl Cl-// \\-N-C-N мол. масса 249,1.
9 10 2 2 2 \___/ \
--- OCH
3
N O CH
___ | || / 3
Монолинурон C H N O Cl Cl-// \\-N-C-N мол. масса 241,8.
9 11 2 2 \___/ \
--- OCH
3
Cl___
Пропанид C H ONCl Cl-// \\NHCOC H мол. масса 218,03.
9 9 2 \___/ 2 5
---
Cl___
3,4-дихлоранилин C H NCl Cl-// \\NH мол. масса 162,0.
6 5 2 \___/ 2
---
___
4-хлоранилин C H NCl Cl-// \\NH мол. масса 127,5.
6 6 \___/ 2
---
2. Принцип метода
Определение пропанида, линурона, монолинурона, 3,4-ДХА и 4-ХА в одной
пробе методом хроматографии в тонком слое основано на извлечении соединений
смесью органических растворителей, их упаривании, переэкстракции гербицидов
в н-гексан из строго контролируемой кислой среды и их упаривании (4).
о
Упаренный экстракт очищают на колонке с цеолитом 4А (щелочная форма) (5) и
хроматографируют на пластинках Силуфол.
В качестве подвижных фаз используют бензол:ацетон (60:1,5) или н-гексан:диэтиловый эфир (1:2), в качестве азосоставляющей используют 1-нафтилэтилендиамин (6,7). Полуколичественное определение производят путем визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятен пробы и стандартных растворов.
Чувствительность метода: для воды - 0,5 - 1,0 мкг/л, для почвы - 5 - 10 мкг/кг, для растительного материала - 0,2 - 0,3 мг/кг. Ошибка определения +/- 5 - 10%.
3. Преимущество метода
В основу предлагаемого метода положены разработанные и
усовершенствованные элементы анализа, пригодные как для метода ТСХ, так и
для количественного фотометрического определения. Способ заключается в
очистке гексанового экстракта, содержащего исследуемые соединения на
о
колонке с цеолитом 4А (щелочная форма), что позволяет количественно
разделять гербициды и почвенные и растительные пигменты.
Преимущество рассматриваемого метода, в отличие от известных, заключается в его экспрессности, хорошей воспроизводимости, достаточно высокой чувствительности, возможности раздельного определения в одной пробе гербицида и его основного метаболита.
4. Реактивы и растворы
1. Едкий натр, чда, 10 н водный раствор (400 г NaOH растворяют, раствор доливают водой до 1 л, перемешивают).
2. Серная кислота, хч, 50-процентный водный раствор (275 мл конц. H SO
2 4
уд. веса 1,84 осторожно вливают в 500 мл дистиллированной воды, охлаждают,
перемешивают).
3. Натрий сернокислый безводный, чда.
4. Бензол, хч.
5. Ацетон, хч.
6. н-Гексан, хч.
7. Диэтиловый эфир, хч.
8. Хлороформ, чда.
9. Изопропиловый спирт, чда.
10. Проявляющие реактивы:
N 1 - к 20 мл конц. HCl (d = 1,10) прибавляют 80 мл этилового спирта;
N 2 - 1 г азотистокислого натрия растворяют в 2 мл воды и доводят до 100 мл этиловым спиртом;
N 3 - 1 г дигидрохлорида 1-нафтилэтилендиамина растворяют при нагревании на водяной бане в 2 мл воды и доводят до 100 мл этиловым спиртом.
11. Стандартные растворы: 20 мг пропанида, линурона, монолинурона, 3,4-дихлоранилина и 4-хлоранилина растворяют в 100 мл этилового спирта; концентрация этого раствора 200 мкг/мл.
5. Аппаратура и оборудование
Роторный испаритель или выпаритель-концентратор.
Аппарат для встряхивания.
Камера для хроматографирования - стеклянный цилиндрический или прямоугольный сосуд с притертой крышкой.
Пульверизаторы стеклянные.
Шприцы медицинские туберкулиновые емкостью 1 мл.
Сито металлическое почвенное с диаметром отверстий 0,1 - 1,0 мм.
6. Приготовление сорбционной колонки
Стеклянную хроматографическую колонку диаметром 15 мм, длиной 150 мм
заполняют стекловатой, имеющей волокна 1 - 2 см (толщина слоя 0,3 - 0,5
мм). Далее колонку на 4 - 5 см заполняют предварительно измельченным
о
(фракция 0,1 - 0,5 мм) цеолитом 4А (щелочная форма).
7. Подготовка проб к определению
Экстракция гербицидов
а) Из воды: анализируемый образец воды (до 1 л) после отстаивания сливают в стакан, подщелачивают 20-процентным NaOH до рН 10, переносят в делительную воронку и экстрагируют хлороформом (3 х 50 мл). Объединенный экстракт высушивают, пропуская через безводный сернокислый натрий, и растворитель упаривают досуха.
б) Из сухой или влажной почвы и почвенной суспензии: 100 - 500 г почвы или суспензии, освобожденной от растительных остатков, заливают 100 - 300 мл ацетона, 3 - 5 мл 20-процентного NaOH, тщательно перемешивают палочкой, после чего встряхивают в течение часа. Затем водно-ацетоновый экстракт фильтруют через воронку Бюхнера, колбу ополаскивают ацетоном, почву на фильтре промывают ацетоном (3 x 15 - 20 мл). Ацетон отгоняют на роторном испарителе, водную часть экстракта подщелачивают 20-процентным NaOH до рН 10, переносят в делительную воронку и токсиканты экстрагируют хлороформом (3 х 20 - 30 мл). Объединенный экстракт высушивают, пропуская через безводный сернокислый натрий, и растворитель упаривают досуха.
в) Из растительного материала (водоросли, корнеплоды моркови): 50 г измельченного материала (морковь, водоросли) заливают 150 мл смеси н-гексан:ацетон (9:1), встряхивают в течение 1 ч и фильтруют. Остаток на фильтре трижды промывают смесью растворителей (3 х 15 - 20 мл). Из объединенного экстракта отгоняют органические растворители, жидкую фазу, оставшуюся после отгонки растворителей, количественно переносят в делительную воронку. Колбу несколько раз обмывают дистиллированной водой, сливая ее затем в воронку, и доводят общий объем пробы до 100 мл. Приливают 18 мл 50-процентной серной кислоты, экстрагируют гербициды хлороформом (3 х 10 мл), отгоняют органический растворитель и следы хлороформа удаляют током воздуха.
8. Экстракция 3,4-ДХА и 4-ХА
После экстракции гербицидов сернокислый раствор (100 мл) нейтрализуют, подщелачивают до рН 10 (~ 30 мл 10 н NaOH) и экстрагируют 3,4-ДХА (4-ХА) хлороформом (3 х 20 мл), отгоняют органический растворитель и следы хлороформа удаляют током воздуха.
9. Очистка экстрактов, содержащих гербициды <*>
--------------------------------
<*> Очистку на колонке с сорбентом проводят только для проб, содержащих пропанид, линурон и монолинурон, а пробы с 3,4-ДХА (4-ХА), полученные при раздельной экстракции, в очистке не нуждаются.
Сухие остатки в колбах, содержащих гербициды, растворяют в 10 мл н-гексана и для отделения пигментов раствор пропускают через колонку с цеолитом со скоростью 2 - 4 мл/мин. После подсушивания сорбента вакуумом соединения вымывают 50 мл смеси растворителей н-гексан:диэтиловый эфир (3:1), затем элюат упаривают досуха и далее соединение анализируют.
9. Хроматографирование
Сухие остатки, содержащие анализируемые соединения, количественно
переносят диэтиловым эфиром на пластинки Силуфол, пластинки помещают в
камеру для хроматографирования; подвижный растворитель - бензол:ацетон
(60:1,5). Край пластинки погружают в растворитель на глубину 5 - 7 мм.
Когда фронт растворителя поднимается на высоту 10 см, пластинку
ополаскивают, вновь заполняют смесью растворителей и производят повторное
хроматографирование. Затем пластинки термостатируют при 160 °С: для
определения пропанида в течение 40 мин., для определения линурона и
монолинурона - 5 мин. После этого пластинки охлаждают и опрыскивают
последовательно проявляющими реактивами N 1, 2, 3. При наличии в пробе
ароматических аминов, пропанида, линурона и монолинурона появляются
фиолетовые пятна на белом фоне. R для 3,4-ДХА - 0,64 +/- 0,02; для
f
линурона - 0,42 +/- 0,02; для монолинурона - 0,26 +/- 0,02; для 4-ХА - 0,36
+/- 0,02; для пропанида - 0,25 +/- 0,02.
10. Обработка результатов анализа
Содержание токсикантов рассчитывают по формуле:
A
X = -,
B
где:
X - содержание препарата в пробе (мг/кг или мг/л);
A - количество препарата, найденное путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен пробы и стандартных растворов, мкг;
B - навеска пробы (г) или объем аликвоты (мл).
Вместо термостатирования можно облучать пластинки хроматоскопом типа БУФ-3 (расстояние от лампы 15 см, экспозиция 10 мин.).
Остальные материалы раздела: Прочие СССР 1917-1992
Предыдущая Мероприятия по оздоровлению условий труда на торфобрикетных заводах. Методические рекомендации утв. Минздравом СССР 24.01.1980 N 2122-80Следующая Санитарные правила по устройству и содержанию учебных заведений системы профтехобразования утв. Главным государственным санитарным врач