Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
- Огурец Кибрия РЦ F1 лучший выбор для плёночных теплиц 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по определению эфаля в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6145-91
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 642
Материал приурочен к дате: 1991-07-29
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1991-07-29 Материалы за: Год 1991
Автор: Мета Гость
Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6145-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭФАЛЯ В ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУРАХ
МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
(Дополнение к Методическим указаниям N 6132-91)
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика метода
Эфаль - смесевой препарат:
(I) трис-O-(этилортофосфит)алюминия (аналог альетта):
O
\\ C H AlO P .
(C H O-PO) Al. 6 18 9 3
2 5 \ 3
H М.м. 354,0.
(II) фосфит алюминия:
AlPO . М.м. 106,0.
3
(III) фосфористая кислота:
H PO . М.м. 82,02.
3 3
Эфаль - 66,6% к.э. - вязкая прозрачная жидкость, хорошо растворима в воде. Компоненты препарата I, III в воде растворимы, II - труднорастворимы; в органических растворителях практически не растворимы.
МДУ эфаля в огурцах - 0,5 мг/кг, винограде - 0,8 мг/кг, в воде - 0,3 мг/л.
2. Методика определения эфаля в зерновых культурах
(пшеница, рожь) методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении эфаля из исследуемого объекта водой, концентрировании и последующем определении методом реакционной газожидкостной хроматографии в виде метилпроизводных.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
Минимально детектируемое количество:
этилфосфита алюминия - 0,1 нг;
фосфористой кислоты - 0,1 нг.
Предел обнаружения в пробе - 0,2 мг/кг.
Среднее значение определения при n = 5, %, - 73 и 71 соответственно.
Размах варьирования, %, - 70 - 78 и 64 - 76.
Стандартное отклонение, %, - 3,6 и 5,7.
Доверительный интервал среднего при P = 0,95, n = 5 - +/- 6,8% и +/- 10%.
2.1.3. Избирательность метода
Условия экстракции и последующего газохроматографического определения эфаля (этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты) позволяют избирательно определять препарат в присутствии фосфорорганических и пестицидов других групп.
2.2. Реактивы и материалы
Ацетонитрил, ч, ТУ 6-09-3534-87.
Метилгликоль (метилцеллозоль), чда, МРТ 6-09-6347-69.
Гидразингидрат, чда.
Кали едкое, ч, ГОСТ 24363-80.
Хлороформ, хч, ГОСТ 20015-74.
Кислота уксусная (ледяная), хч, ГОСТ 18270-81.
Кислота серная, хч, ГОСТ 4204-77, 20-процентный раствор.
Метиловый спирт, хч, ГОСТ 6996-77.
Диэтиловый эфир, хч, ГОСТ 6262-79.
Азот в баллоне, особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Водород в баллоне, ГОСТ 3022-88.
Неподвижная фаза - 15% Карбовакс 20 М на хроматоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).
Этилфосфит алюминия, хч.
Фосфористая кислота, хч.
Основные стандартные растворы (ОСР) этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты с концентрацией по 100 мкг/мл готовят взятием навески каждого вещества 10 мг (0,0100 г) хч и растворением в дистиллированной воде в мерных колбах емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике не более 10 дней.
Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл, 5 мкг/мл, 2 мкг/мл готовят разбавлением ОСР водой. Хранить не более 2 дней.
2.3. Приборы, аппаратура и посуда
Газовый хроматограф серии "Цвет" или аналогичный с пламенно-фотометрическим (фосфорным) детектором (ПФД).
Колонка стеклянная, длина 2 м, диаметр 3,5 мм.
Мельница ручная типа РСТ УССР 1913-82 или электрическая, позволяющая измельчать зерно до 1 - 3 мм.
Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Колбы грушевидные (круглодонные), ГОСТ 25336-82, вместимостью 500 мл, 100 мл, 50 мл ОКШ 500-29/50-14.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл.
Пробирки мерные на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 0,1; 0,2; 15; 10 мл.
Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2.833.024.
Прибор для получения диазометана (рис. 1 - не приводится):
- колба круглодонная, емкостью 500 мл на шлифах (реакционный сосуд);
- холодильник Либиха на шлифах;
- делительная воронка на шлифе (капельница);
- П-образный переходник на шлифах;
- капилляр.
2.4. Подготовка к определению
2.4.1. Отбор проб
Отбор проб и доставка проб производятся в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Минздравом СССР, N 2051-79 от 21.08.79.
2.4.2. Подготовка колонки для ГЖХ
Колонку заполняют стандартной фазой (15% Карбовакс 20 М на хроматоне N-AW-DMCS), подключив ее к вакууму водоструйного насоса. Заполненную колонку кондиционируют в термостате колонок в течение 6 часов без подключения к детектору, продувая азотом (20 - 24 мл/мин.) и постепенно поднимая температуру от 100 °C до 150 °C. Затем колонку присоединяют к детектору.
2.5. Описание определения
2.5.1. Экстракция
Зерно измельчают и просеивают через сита 1 - 3 мм. Для анализа
берут 25 г средней пробы подготовленного зерна. Приливают к зерну
50 мл хлороформа и 50 мл воды. Встряхивают пробу на аппарате для
встряхивания 30 минут. Дают 15 минут отстояться. Сливают жидкую
фазу, фильтруя под вакуумом на воронке Бюхнера через тройной слой
марли. К остатку в колбе прибавляют 25 мл хлороформа и 25 мл воды,
энергично встряхивают и фильтруют, как описано выше. Фильтрат
переносят в делительную воронку и отбрасывают нижний хлороформный
слой. Водную фазу переносят в колбу для отгонки и концентрируют до
10 мл под вакуумом водоструйного насоса при температуре бани не
более 45 °C. Измеряют точно объем сконцентрированной пробы (V ),
1
отбирают 0,2 мл, переносят в мерную пробирку и доводят до 2 мл
смесью растворителей метилгликоль - ацетонитрил (1:1). Полученную
смесь переносят в центрифужную пробирку и центрифугируют при 3000
об./мин. в течение 15 минут, после чего отбирают для дальнейшего
метилирования 1 мл центрифугата; либо фильтруют через небольшой
бумажный фильтр "красная лента" и также отбирают для метилирования
точно 1 мл смеси, что соответствует аликвоте 0,1 мл (V )
2
сконцентрированного (V ) экстракта.
1
2.5.2. Получение метилпроизводных эфаля (этилфосфита алюминия
и фосфористой кислоты)
Подготовленные аликвоты экстрактов (V ) метилируют
2
диазометаном. Одновременно метилируют стандартные растворы
этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты. Для этого берут 0,1 мл
рабочих стандартных растворов (10 мкг/мл, 5 мкг/мл, 2 мкг/мл) и по
0,9 мл смеси растворителей метилгликоль - ацетонитрил (1:1), т.е.
подготовленные к метилированию и дальнейшему
газохроматографическому анализу стандарты содержат 1 мкг/мл, 0,5
мкг/мл, 0,2 мкг/мл этилфосфита алюминия или фосфористой кислоты.
2.5.2.1. Получение диазометана
Вследствие токсичности и раздражающего действия диазометана прибор должен быть установлен в вытяжном шкафу. При работе использовать индивидуальные средства защиты: экран, перчатки, очки.
В реакционную колбу (см. рис. 1) помещают 6 г кали едкого, 3 мл метанола и 3 мл гидразингидрата. Через смесь продувают азот с расходом ~ 100 мл/мин. Из капельницы подают хлороформ со скоростью 1 капля за 1 - 2 с.
2.5.2.2. В подготовленные пробы и стандарты вводят по 5 - 6 мкл ледяной уксусной, 3 - 5 мкл 20-процентной серной кислоты и продувают получаемый в описанном выше приборе диазометан до появления интенсивной желтой окраски раствора пробы или стандарта. Затем немедленно нейтрализуют избыток диазометана в пробе (стандарте) прибавлением нескольких микролитров уксусной кислоты до исчезновения окраски. Пробы и стандарты готовы к газохроматографическому определению.
После окончания метилирования прекращают подачу в реакционную колбу хлороформа, отключают азот, остатки в реакционной колбе заливают водой и тщательно промывают колбу и все части прибора водой.
2.5.3. Хроматографический анализ
Газовый хроматограф серии "Цвет" с пламенно-фотометрическим (фосфорным) детектором (ПФД).
Колонка хроматографическая стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3,5 мм.
Неподвижная фаза 15% Карбовакс 20 М на хроматоне N-AW-DMCS.
Температура колонки 145 °C.
Температура испарителя 180 °C.
Газ-носитель - азот с расходом 50 мл/мин.
Расход водорода - 65 мл/мин.
Вводимый объем - 1 - 3 мкл.
-9
Шкала множителя 2 x 64 x 10 .
Скорость диаграммной ленты 240 мм/час.
Время удерживания:
диметилфосфоната (метилирование фосфористой кислоты): 2,1 мин.;
метилэтилфосфоната (метилирование этилфосфита алюминия): 2,6 мин.
Предел определения:
диметилфосфоната - 0,1 нг;
метилэтилфосфоната - 0,1 нг.
Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом по сравнению со стандартами этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты.
Расчет результатов анализа проводят по формуле:
C x H x V x V
2 3 1
X = ----------------,
H x V x V x P
1 2 4
где:
X - содержание этилфосфита алюминия (фосфористой кислоты) в
анализируемой пробе, мг/кг;
C - концентрация стандартного раствора для ГЖХ, вводимого в
хроматограф, мкг/мл;
H - высота пика стандартного раствора, мм;
1
H - высота пика пробы, мм;
2
V - конечный объем сконцентрированного экстракта пробы, мл;
1
V - часть экстракта V , взятая для метилирования, мл;
2 1
V - объем стандартного раствора, введенного в хроматограф,
3
мкл;
V - объем пробы, введенной в хроматограф;
4
P - масса анализируемой пробы, г.
3. Техника безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.
Особое внимание обратить при работе с гидразингидратом и диазометаном. Соблюдать требования безопасности, описанные в методике. Гидразингидрат - токсичная, пожароопасная жидкость (температура воспламенения 59°, самовоспламенения - 267°). При попадании гидразингидрата на окружающие предметы, руки, одежду его немедленно смывают большим количеством воды.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Методические указания по измерению концентраций феноксапроп-этила фуроре-супер в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами утв.Следующая Методические указания по газохроматографическому определению дифеноконазола скора в растительном материале. почве. воде утв. Минздравом