Путь:
Навигация
- Декреты СССР 1917-1992
- Законы СССР 1917-1992
- Инструкции СССР 1917-1992
- Обращения СССР 1917-1992
- Письма СССР 1917-1992
- Положения СССР 1917-1992
- Постановления СССР 1917-1992
- Правила СССР 1917-1992
- Приказы СССР 1917-1992
- Прочие СССР 1917-1992
- Распоряжения СССР 1917-1992
- Указы СССР 1917-1992
- Циркуляры СССР 1917-1992
Язык [ РУССКИЙ ]
Новые материалы
- Бизнес-ланч как организовать обед с выгодой 2024-03-23
- Болезни, которые успешно лечатся в современных клиниках 2024-03-10
- Пополнить Steam Пополнение Счета через Steam 2024-03-05
- 10 способов оптимизации пространства в маленькой ванной 2024-02-03
- Магия звука выберите подходящий музыкальный инструмент для вашего творчества 2024-01-22
- Куда можно поехать отдохнуть в России 2024-01-22
- Преимущества доставки еды комфорт, разнообразие и экономия времени 2024-01-14
- Все что нужно знать о покупке земли 2024-01-14
- NATO-УГРОЗА СТАБИЛЬНОСТИ И БЕЗОПАСНОСТИ УКРАИНЫ 2023-12-05
- Займ Бесплатно на Карту Онлайн. Финансовая Гибкость и Удобство в Одном Клике 2023-11-30
- Преимущества краткосрочного займа на карту 2023-11-27
- Украине уже пора снять розовые очки и оценить, что значит война, нацизм и терроризм 2023-11-03
- юрии 0000-00-00
- Понимание основ охраны труда 2023-10-11
- Огурец Кибрия РЦ F1 лучший выбор для плёночных теплиц 2023-10-11
Картинка недели
Указы СССР 1917-1992
Категории
Методические указания по измерению концентраций 2,4-Д в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом утв. Минздравом СССР 01.07.1986 N 4122
Дата публикации: До 2014-05-28Просмотров: 625
Материал приурочен к дате: 1986-07-01
Прочие материалы относящиеся к: Дате 1986-07-01 Материалы за: Год 1986
Автор: Мета Гость
Утверждены
Минздравом СССР
1 июля 1986 г. N 4122-86
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,4-Д В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Краткая характеристика препарата. 2,4-Д -
дихлорфеноксиуксусная кислота. Брутто-формула C H O Cl .
8 6 3 2
Молекулярная масса 312,12. Синонимы - гедонал, акваклин.
Кристаллическое вещество белого цвета. Т. пл. 141 °C.
Труднорастворима в воде, хорошо - в диэтиловом эфире, спиртах,
ацетоне, бензоле и других органических растворителях. В воздухе
может находиться в виде аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ПДК 1,0
мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на газохроматографическом определении 2,4-Д в виде метилового эфира с использованием ДЭЗ на неподвижной фазе SE-30 или OV-17.
Метрологическая характеристика метода. Диапазон определяемых концентраций в воздухе 0,0001 - 2,0 мг/куб. м. Нижний предел обнаружения 0,1 нг. Нижний предел обнаружения в воздухе 0,0001 мг/куб. м. Стандартное отклонение 8,5%. Доверительный интервал среднего при p = 0,95 и n = 8 - 89,5 +/- 7,1%. Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывали для концентраций 0,0001; 0,01; 2,0 мг/куб. м.
Избирательность метода. Определению не мешают пестициды группы феноксиалканкарбоновых кислот (2,4-ДП, 2,4,5-Т, 2М-4Х и др.), ХОП, симм-триазины и др.
Реактивы, растворы, материалы. 2,4-Д кислота 98,5-процентная. Гексан ч. Толуол ч.д.а. Бензол ч.д.а. Насадка для хроматографической колонки: хроматом N-AW-DMCS (0,20 - 0,25 мм) с 5% метилсиликона SE-30 или OV-17. Азот особой чистоты газообразный в баллоне с редуктором. Метиламин ч., 25-процентный водный раствор. Диэтиловый эфир. Хлороводородная кислота х.ч. Мочевина ч. Гидроксид калия особой чистоты. Нитрит натрия х.ч. Нитрозометилмочевина. Диазометан. Фильтр аэрозольный АФА-ХА-20 или АФА-ВП-20.
Получение нитрозометилмочевины. Для получения нитрозометилмочевины во взвешенную круглодонную колбу на 1 л помещают 200 г 24-процентного водного раствора метиламина (метиламин используют в виде водного раствора или хлоргидрата) и добавляют при охлаждении 155 мл концентрированной HCl до кислой реакции (индикатор метилрот). Затем приливают такое количество воды, чтобы масса содержимого колбы достигла 500 г, и прибавляют 300 г мочевины. Затем содержимое колбы осторожно кипятят с обратным холодильником 2 ч 45 мин. и энергично - 15 мин. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем 110 г 95-процентного нитрита натрия и охлаждают до 0 °C. В стакане на 2 л готовят смесь: 600 г льда и 100 г концентрированной хлороводородной кислоты, охлаждая содержимое смесью льда и соли. В этот стакан при перемешивании приливают содержимое из круглодонной колбы (холодный раствор метилмочевины и нитрита натрия) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0 °C. Получение нитрозометилмочевины происходит по следующим реакциям:
CH NH x HCl + H N=CO=NH -> CH -NH=CO=NH + NH Cl;
3 2 2 2 3 2 4
CH NHCONH + HNO -> CH N(NO)CONH + H O.
3 2 2 3 2 2
Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде мелких кристаллов, которые немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера и хорошо отсасывают под вакуумом. Затем кристаллы на фильтре размешивают до образования пасты с 50 мл холодной дистиллированной воды, отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Полученную таким образом нитрозометилмочевину можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20 °C ее не следует хранить более 1 ч. При температуре 30 °C нитрозометилмочевина может разложиться без взрыва, но с выделением газообразных продуктов.
Получение диазометана. Схема реакции:
CH N(NO)CONH + KOH -> CH N + KCNO + 2H O.
3 2 2 2 2
В круглодонную колбу на 100 мл помещают 3 мл 50-процентного водного раствора гидроксида калия и 10 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5 °C, после чего при взбалтывании прибавляют 1 г нитрозометилмочевины. Колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен аллонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира на дне приемника; приемник охлаждают смесью льда и соли. Реакционную колбу помещают в водяную баню, нагретую до 50 °C. Эфир в колбе доводят до кипения. Время от времени содержимое колбы перемешивают. Отгонку прекращают, как только дистиллят станет бесцветным. Ни в коем случае не следует отгонять весь эфир.
Метилирование проб диазометаном проводят следующим образом: к сухому остатку пробы приливают небольшими порциями эфирный раствор диазометана до прекращения обесцвечивания, затем взбалтывают и выпаривают на воздухе досуха.
Приборы и посуда. Хроматограф с ДЭЗ типа "Цвет", "Газохром" и др. Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 x 0,35 см. Микрошприц. Ротационный вакуумный испаритель. Аспирационное устройство. Фильтродержатель. Колбы: грушевидные для отгонки растворителя; мерные. Цилиндры. Мензурки. Пипетки различной вместимости. Стаканы химические на 50 мл.
Подготовка к определению. Приготовление стандартных растворов. Стандартный раствор 2,4-Д N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят, растворяя 0,0500 г в 50 мл толуола. Раствор устойчив в течение недели. Стандартный раствор 2,4-Д N 2 с концентрацией 1 мкг/мл готовят, разбавляя 0,1 мл стандартного раствора N 1 до 100 мл толуолом. Раствор устойчив в течение недели. Стандартный раствор метилового эфира 2,4-Д с концентрацией 0,1 мкг/мл (по 2,4-Д) готовят метилированием 1 мл стандартного раствора 2,4-Д N 2 диазометаном (эфирный раствор диазометана приливают по каплям до появления желтой окраски), испарением растворителя досуха и растворением остатка в 10 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели.
Подготовка хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют насадкой, состоящей из хроматона с нанесенной на него в количестве 5% неподвижной фазы SE-30, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 200 °C 8 - 10 ч и 180 °C - 2 - 3 ч.
Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 8 - 10 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для анализа на уровне 0,1 мкг/куб. м отбирают 250 л воздуха. Пробы можно хранить в течение 3 сут.
Ход анализа. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют бензолом четырежды порциями по 15 мл по 3 - 4 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Бензол отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). В сухой остаток приливают эфирный раствор диазометана до появления желтой окраски, испаряют растворитель в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана. Условия хроматографирования приведены в таблице 176.
Таблица 176
УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ
┌──────────────────────────────────────────┬───────────────┬──────────────┐
│ Условия хроматографирования │ SE-30 │ OV-17 │
├──────────────────────────────────────────┼───────────────┼──────────────┤
│ │ -10 │ -10 │
│Рабочая шкала электрометра, А │10 x 10 А │10 x 10 А │
│Скорость диаграммной ленты, мм/ч │200 │200 │
│Длина колонки, м │1,5 │2 │
│Внутренний диаметр колонки, мм │3,5 │3,5 │
│Сорбент │Хроматон │N-AW-DMCS │
│Температура, °C: │ │ │
│ термостата колонок │180 │200 │
│ испарителя │225 │220 │
│ детектора │230 │220 │
│Расход газа, мл/мин.: │ │ │
│ через колонку │40 │50 │
│ -"- детектор │140 │150 │
│Линейность детектирования │0,1 - 10 │0,1 - 10 │
│Абсолютное время удерживания метилового │2,17 │6,8 │
│эфира 2,4-Д, мин. │ │ │
│Объем раствора, вводимый в испаритель, мкл│1 - 4 │1 - 4 │
└──────────────────────────────────────────┴───────────────┴──────────────┘
Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоты пиков метилового эфира 2,4-Д, вычисляют среднее значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1 - 4 мкл стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д. Хроматографирование проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика.
Обработка результатов анализа. Содержание 2,4-Д в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GH V
1 2
X = -------,
H V V
2 1 20
где:
G - количество 2,4-Д в хроматографируемом объеме стандартного
раствора метилового эфира 2,4-Д, нг;
H , H - средняя высота пика на хроматограмме растворов
1 2
исследуемого и стандартного соответственно, мм;
V - объем исследуемого раствора, вводимый в хроматограф, мкл;
1
V - общий объем исследуемого раствора, мл;
2
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Остальные материалы раздела: Указы СССР 1917-1992
Предыдущая Методические указания по определению остаточных количеств хлорорганических пестицидов и продуктов их разложения гамма-изомера ГХЦГ. альСледующая Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2.4-Д в воздухе рабочей зоны утв. Минздравом СССР 01.07.1986 N 4122-86