Указы СССР 1917-1992

 

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1716-77

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИНСЕКТОФУНГИЦИДОВ

ТИОФОСА, МЕТАФОСА И МЕТИЛЭТИЛТИОФОСА В ВОЗДУХЕ

 

I. Общая часть

 

1. Определение основано на реакции щелочного гидролиза тиофоса, метафоса и метилэтилтиофоса с образованием n-нитрофенола. Свободный n-нитрофенол, присутствующий в воздухе как примесь и образующийся в результате разрушения инсектофунгицидов, определяют отдельно фотометрически в виде нитрофенолята. По разности между общим и свободным n-нитрофенолом находят содержание инсектофунгицида.

2. Предел обнаружения 4 мкг инсектофунгицида в анализируемом объеме пробы.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,02 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению мешают другие нитрофенолы.

5. Предельно допустимая концентрация в воздухе: тиофоса - 0,05 мг/куб. м, метафоса - 0,1 и метилэтилтиофоса - 0,03 мг/куб. м.

 

II. Реактивы и аппаратура

 

6. Применяемые реактивы и растворы.

n-Нитрофенол, МРТУ 6-09-6409-69.

Стандартный раствор N 1 с содержанием 200 мкг/мл n-нитрофенола готовят растворением 0,02 г n-нитрофенола в мерной колбе в 100 мл этилового спирта. Раствор годен в течение недели.

Стандартный раствор N 2, содержащий 20 мкг/мл, готовят непосредственно перед употреблением путем соответствующего разведения стандартного раствора N 1 в 10 раз 50-процентным раствором этилового спирта.

Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67, 50-процентный раствор.

Натр едкий, х.ч., ГОСТ 4328-66, 20-процентный раствор.

Натрий двууглекислый, х.ч., ГОСТ 4201-66, 1-процентный раствор.

Фильтры АФА-ВП-20.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Патроны для фильтров (см. рис. 1 и 2 - здесь и далее рисунки не приводятся).

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм с внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Цилиндр емкостью 10 мл.

Прибор для гидролиза, состоящий из круглодонной колбы вместимостью 50 - 75 мл с пришлифованным шариковым холодильником.

Стаканы вместимостью 50 мл.

Баня водяная.

Фотоколориметр.

 

III. Отбор пробы воздуха

 

8. Воздух со скоростью 20 л/мин. аспирируют через фильтры АФА-ВП-20, помещенные в металлические патроны. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 350 (тиофос) и 600 л (метафос и метилэтилтиофос) воздуха.

 

IV. Описание определения

 

9. Фильтр переносят в стакан и обрабатывают дважды 5 мл 50-процентного раствора этилового спирта. Объем пробы доводят в цилиндре до 10 мл 50-процентным раствором этилового спирта. Пробу делят на 2 равные части: в одной определяют свободный n-нитрофенол, в другой - сумму свободного и связанного n-нитрофенола.

а) Определение свободного n-нитрофенола.

К 5 мл пробы приливают 0,5 мл 1-процентного раствора двууглекислого натрия, перемешивают и фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 1 см при длине волны 400 км по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание свободного n-нитрофенола в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 121.

 

Таблица 121

 

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

 

┌───────┬────────────┬────────────────┬────────────────────┬──────────────┐

│N стан-│Стандартный │Этиловый спирт, │   Двууглекислый    │  Содержание  │

│дарта  │раствор N 2,│ 50-процентный  │натрий, 1-процентный│n-нитрофенола,│

│       │     мл     │  раствор, мл   │    раствор, мл     │     мкг      │

├───────┼────────────┼────────────────┼────────────────────┼──────────────┤

│1      │0           │5,0             │0,5                 │0             │

│2      │0,1         │4,9             │0,5                 │2             │

│3      │0,2         │4,8             │0,5                 │4             │

│4      │0,4         │4,6             │0,5                 │8             │

│5      │0,6         │4,4             │0,5                 │12            │

│6      │0,8         │4,2             │0,5                 │16            │

│7      │1,0         │4,0             │0,5                 │20            │

└───────┴────────────┴────────────────┴────────────────────┴──────────────┘

 

Измеряют оптическую плотность растворов и строят градуировочный график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами. Шкала устойчива в течение нескольких дней.

б) Определение суммы свободного и связанного n-нитрофенола.

5 мл пробы переносят в круглодонную колбу, прибавляют 3 мл 20-процентного раствора едкого натра и нагревают с обратным холодильником на кипящей водяной бане в течение 15 мин. По охлаждении раствор фотометрируют по сравнению с контролем, приготовленным одновременно и аналогично пробам, и вычисляют по калибровочному графику содержание n-нитрофенола.

Для построения калибровочного графика пользуются шкалой стандартов, приготовленной согласно таблице, но вместо раствора двууглекислого натрия прибавляют по 3 мл 20-процентного раствора едкого натра.

Концентрацию тиофоса, метафоса или метилэтилтиофоса X в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

 

                                 (G - G )V K

                                       1  1

                             X = -----------,

                                     VV

                                       20

 

    где:

    G  -  суммарное  количество  n-нитрофенола,  найденное  в анализируемом

объеме раствора, мкг;

    G   -  количество  свободного  n-нитрофенола, найденное в анализируемом

     1

объеме раствора, мкг;

    V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    K  -  коэффициент  пересчета  n-нитрофенола  на соответствующий инсектс

фунгицид,   равный   2,09  для  тиофоса,  1,89  для  метафоса  и  2,13  для

метилэтилтиофоса;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям по формуле (см. Приложение), л.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

 

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

 

                                (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,

                      ст    t (273 + t) 101,33    t

 

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

         t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│t °C  │                   Давление P, кПа/мм рт. ст.                    │

│       ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

│       │97,33/730 │98,66/740 �/750  │101,33/760│102,7/770 │ 104/780  │

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6      │1,009     │1,023     │1,036     │1,050     │1,064     │1,078     │

│8      │1,002     │1,015     │1,029     │1,043     │1,560     │1,070     │

│10     │0,994     │1,008     │1,022     │1,035     │1,049     │1,063     │

│12     │0,987     │1,001     │1,015     │1,028     │1,042     │1,055     │

│14     │0,981     │0,994     │1,007     │1,021     │1,034     │1,048     │

│16     │0,974     │0,987     │1,001     │1,014     │1,027     │1,040     │

│18     │0,967     │0,980     │0,994     │1,007     │1,020     │1,033     │

│20     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,013     │1,026     │

│22     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │1,019     │

│24     │0,948     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,012     │

│26     │0,941     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │

│28     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │0,999     │

│30     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,980     │0,992     │

│32     │0,923     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │

│34     │0,917     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,979     │

│36     │0,911     │0,923     │0,936     │0,948     │0,961     │0,973     │

│38     │0,905     │0,917     │0,930     │0,942     │0,955     │0,967     │

│40     │0,899     │0,911     │0,924     │0,936     │0,948     │0,961     │

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

 

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

 

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

 

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,

                         табл           t           p

 

    где:

    ДЕЛЬТА K  - поправка на температуру;

            t

    ДЕЛЬТА K  - поправка на давление.

            p

    1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P    )

                                табл

 

                           P = P     + ДЕЛЬТА P.

                                табл

 

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

 

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│N │t °C│P          │P     + ДЕЛЬТА P│K     + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K  │  K   │

│п/п│    │ мм рт. ст.│ табл           │табл           t│        p │      │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1  │18  │750        │750 + 0         │0,994 + 0        │0,000     │0,994 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│2  │5   │788        │780 + 8         │1,078 + 0,003    │0,010     │1,091 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│3  │23  │743        │740 + 3         │0,961 + 0,003    │0,004     │0,968 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│4  │29  │732        │730 + 2         │0,929 + 0,003    │0,003     │0,935 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│5  │22  │781        │780 + 1         │1,019 + 0        │0,001     │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

 

    В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из  таблицы.  В  тех  случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и

             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

    Поправку  на  излишек  единиц  ДЕЛЬТА  P  определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

                                             p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K     (графа K).

            табл

    В  примере 5  ввиду  четности   цифры  t  °C  поправка  на  температуру

отсутствует.