Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 апреля 1985 г. N 3249-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИ-ТРАПЕКСА В ПОЧВЕ
1. Краткая характеристика препарата
Ди-трапекс - смесь ДД (цис-, транс-1,3-дихлорпропен) и МИТЦ (метилизотиоцианат). Как примесь может присутствовать 1,2-дихлорпропан.
Растворим в большинстве органических растворителей. Нерастворим в воде.
ДД - цис-, транс-1,3-дихлорпропен
Cl CH Cl Мол. масса 110,98.
\ C=C / 2 Т - 106° - 109 °C
/ \ кип
H H
МИТЦ - метилизотиоцианат
CH -N=S=O Мол. масса 73,11.
3 Т - 119° - 120 °C.
кип
Технический препарат состоит из смеси ДД (931 г/л) + МИТЦ (235 г/л).
2. Методика определения ди-трапекса в почве
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на газохроматографическом определении ди-трапекса после извлечения из анализируемой пробы на неподвижной фазе Карбовакс 20 М с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации (ДПР) и термоионного детектора (ТИД).
2.1.2. Метрологическая характеристика
Диапазон определяемых концентраций - 0,05 - 2 мг/кг; предел обнаружения - 0,05 мг/кг; среднее значение определения: ДД - 85,6 +/- 4,5; МИТЦ - 80,1 +/- 5,6.
2.1.3. Избирательность метода
Определению не мешают хлор- и фосфорорганические пестициды.
2.2. Реактивы, растворы
Диэтиловый эфир, ГОСТ 3262-79.
Хлорид натрия хч, ГОСТ 4233-77.
Фильтры бумажные "синяя лента".
Сульфат натрия безводный, ГОСТ 4166-81.
Набивка для колонки - Хроматон N-AW с 15% Карбовакс 20 М.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Водород, воздух в баллонах.
Стандартный раствор ди-трапекса N 1: Взвешивают в мерной колбе на 100 мл 0,05 г (50 мг) технического препарата. Растворяют в гексане, доводят до метки. Раствор соответствует концентрации: ДД - 465,5 мкг/мл; МИТЦ - 117 мкг/мл по действующему веществу. Раствор хранят в холодильнике не более 1 месяца.
Стандартный раствор N 2: 1 мл стандартного раствора N 1 переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки гексаном. Раствор соответствует концентрации: ДД - 4,65 мкг/мл; МИТЦ - 1,17 мкг/мл по действующему веществу. Хранят в холодильнике не более 2-х недель.
2.3. Приборы и посуда
Хроматограф, снабженный ДПР и ТИД ("Цвет", "Газохром" или др.).
Колбы конические н/ш, ГОСТ 10394-72.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3 мм.
Микрошприцы на 10 мкл МШ-10М, ТУ 2.833.106.
Секундомер.
2.4. Подготовка проб к анализу. Хранение проб
Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб", утвержденными Главным государственным санитарным врачом СССР, N 2051-80.
Препарат высоколетуч. Отобранные пробы хранят только в морозильной камере холодильника.
Анализы необходимо выполнять в течение 1 - 2 дней после отбора.
2.5. Проведение определения
2.5.1. Экстракция
20 г почвы помещают в коническую колбу н/ш, приливают 30 - 40 мл диэтилового эфира, 20 мл дистиллированной воды и 5 г хлорида натрия. Хорошо перемешивают и периодически встряхивают в течение 20 - 30 мин. Раствор фильтруют через бумажный фильтр в делительную воронку, отделяют слой диэтилового эфира, сушат безводным сульфатом натрия. Замеряют объем эфира и аликвотную часть вводят в хроматограф.
2.5.2. Условия хроматографирования
Количества ДД и МИТЦ определяются раздельно.
Определение ДД
Хроматограф, снабженный ДПР.
Длина колонки 1 м.
Диаметр колонки 3 мм.
Твердый носитель - Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Жидкая фаза - 15% Карбовакс 20 М.
Температура колонки - 80 °C.
Температура испарителя - 150 °C.
Температура детектора - 210 °C.
Скорость газа-носителя (азота) - 50 мл/мин.
Вводимый объем - 3 мкл.
Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.
-12
Шкала 20 x 10 А.
Линейный диапазон детектирования 0,5 - 5 нг.
Время удерживания: цис-1,3-дихлорпропен - 1,1 мин.; транс-1,3-дихлорпропен - 1,9 мин. (Если присутствует в виде примеси 1,2-дихлорпропан, относительное время его удерживания 0,7 по отношению к цис-1,3-дихлорпропену.)
Определение МИТЦ
Хроматограф с термоионным детектором (ТИД).
Длина колонки 1 м.
Диаметр 3 мм.
Твердый носитель Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Жидкая фаза 15% Карбовакс 20 М.
Температура колонки - 95 °C.
Скорость газа-носителя (азота) - 20 - 22 куб. см/мин.
Скорость водорода - 17 - 19 куб. см/мин.
Скорость воздуха - 200 куб. см/мин.
-12
Шкала 20 x 10 А.
Вводимый объем - 2 мкл.
Время удерживания - 2,7 мин.
Линейный диапазон детектирования - 0,5 - 10 нг.
2.6. Обработка результатов анализа
Количественное определение компонентов проводят по методу абсолютной калибровки. Содержание компонентов препарата (X) в пробе вычисляют по формуле:
A x V x H
1 пр
X = ------------,
H x V x P
ст
где:
X - количество компонента (ДД или МИТЦ) в анализируемой пробе, мг/кг;
A - количество препарата во введенном в хроматограф стандартном
растворе, мкг;
H - высота пика стандартного раствора препарата, вводимого в
ст
хроматограф, мм;
H - высота пика препарата в исследуемом растворе пробы, мм;
пр
V - общий объем пробы, мл;
1
V - навеска пробы, г.
Найденное содержание цис-, транс-изомеров 1,3-дихлорпропена и 1,2-дихлорпропана (если он обнаружен) суммируют. Эта величина соответствует содержанию ДД в пробе.
Количество ди-трапекса в почве представляют как содержание ДД и как содержание МИТЦ отдельно.
2.7. Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.