Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
28 января 1980 г. N 2135-80
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИТАНА М-45 В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО
ПРОИСХОЖДЕНИЯ И ВОДЕ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
(Дополнение к методике "Колориметрическое определение купроцина-I, купроцина-II, манеба, марцина, полимарцина, поликарбацина, ТМТД, цинеба, цирама и эдитона в воздухе, продуктах питания растительного происхождения и биологических средах)
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Е.И. Марциновского и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
1. Характеристика анализируемого пестицида
Дитан M-45 (манкоцеб) - комплексное соединение этилен-бис-дитиокарбаматов марганца и цинка (Mn:Zn - 8:1).
S S
|| ||
[-CH -CH -NН-C-S-Me-S-C-NH-].
2 2
Me - Mn + Zn
Порошок желтоватого цвета. При нагревании разлагается. Слабо растворим
в воде и других растворителях.
Малотоксичен для теплокровных животных. ЛД при оральном введении
50
крысам 6750 мг/кг.
2. Методика определения
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Методика основана на кислотном гидролизе препарата до сероуглерода, последующем поглощении сероуглерода в спиртовом растворе диэтиламина и колориметрическом определении дитиокарбамата меди, образовавшегося после взаимодействия продукта реакции с ацетатом меди.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
Диапазон определяемых концентраций 30 - 100 мкг.
Предел обнаружения 30 мкг (0,6 мг/кг или мг/л).
Размах варьирования 80 - 100%.
Среднее значение определения стандартных количеств дитана-М из 8 параллельных определений: в воде 89 +/- 6%, в овощах и фруктах 85 +/- 10%.
2.1.3. Определению мешают цирам, цинеб и другие дитиокарбаматы.
2.2. Реактивы и растворы
Стандартный раствор дитана М-45. 10 мг химически чистого препарата растворяют в 100 мл 0,1 н раствора едкого натра. Стандартный раствор готовят в день анализа.
Диэтиламин, чда, ТУ 6-09-68-70, 1,5-процентный спиртовой раствор.
Серная кислота, ч, ГОСТ 4204-66, 5 н раствор.
Медь уксуснокислая, чда, ГОСТ 5852-70, 0,05-процентный спиртовой раствор.
Спирт этиловый, ректификат, ТУ 19П-39-69.
Свинец уксуснокислый, чда, ГОСТ 1027-67, 10-процентный водный раствор.
2.3. Приборы и посуда
Прибор для гидролиза:
Колба круглодонная двугорлая емкостью 1 л.
Холодильник Либиха.
Поглотительная колонка емкостью 300 - 500 мл, заполненная аскаритом или натронной известью и активированным углем.
Отводная трубка, доходящая почти до дна колбы.
Поглотители.
Аспиратор.
Фотоколориметр.
2.4. Проведение определения
50 г измельченного продукта помещают в колбу прибора для гидролиза и приливают 100 мл 5 н раствора серной кислоты. Анализируемую воду (50 мл) вносят в колбу прибора для гидролиза и прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты. Колбу соединяют с обратным холодильником. Отводную трубку присоединяют к поглотительной колонке. Отводную трубку от холодильника последовательно соединяют с двумя поглотителями. В первый поглотитель наливают 5 мл 10-процентного раствора ацетата свинца для очистки сероуглерода от сероводорода и других сульфидов, во второй - 5 мл 1,5-процентного спиртового раствора диэтиламина. Второй поглотитель присоединяют к аспиратору.
Содержимое колбы доводят до кипения. Включают аспиратор и протягивают воздух в течение часа со скоростью 1 пузырек в секунду. Затем содержимое второго поглотителя переносят в пробирку и прибавляют 0,5 мл 0,05-процентного спиртового раствора уксуснокислой меди (лучше свежеприготовленного). Общий объем раствора составляет 10 мл. В присутствии сероуглерода образуется окрашенный в желто-бурый цвет раствор дитиокарбамата меди. Через 2 - 3 минуты его колориметрируют на ФЭК-М с синим светофильтром в кювете с толщиной слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения берут спиртовой раствор диэтиламина. Количественную оценку полученных результатов проводят по калибровочной кривой. Для построения калибровочной кривой вносят определенные количества (30, 40, 50... мкг) препарата в навеску продукта и проводят определение по описанной выше методике.
2.5. Расчет результатов анализа
Количество препарата в пробе вычисляют по формуле:
A
X = -,
P
где:
X - содержание препарата в пробе мг/кг или мг/л;
A - количество препарата, найденное по калибровочному графику, мкг;
P - масса или объем пробы, г или л.
3. Требования безопасности
Соблюдаются требования безопасности, обычно рекомендуемые для работы с химическими реактивами.
4. Литература
Клисенко М.А. Колориметрическое определение купроцина-I, купроцина-II, манеба, марцина, полимарцина, поликарбацина, ТМТД, цинеба, цирама и эдитона в воздухе, продуктах питания растительного происхождения и биологических средах. В сб. "Методы определения микроколичеств пестицидов", М., "Колос", 1977.
5. Методические указания разработаны во ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, г. Киев, Клисенко М.А., Юрковой З.Ф.