Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6124-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕНКОНАЗОЛА (ТОПАЗА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика препарата
Пенконазол (топаз, CGA 71818) - 1-/2-(2,4-дихлорфенил)пентил/-IH-1,2,4-
триазол). Белый кристаллический порошок, Т пл. 60 °C. Растворимость в воде
70 мг/л, растворим в большинстве органических растворителей. Предложен в
качестве фунгицида защитного и искореняющего действия для борьбы с
мучнистой росой, паршой, ржавчиной, септориозом, гнилью в др. в сельском
хозяйстве. ЛД для крыс 2125 мг/кг.
50
Cl
--- / C H Cl N .
Cl--// \\--CHCH --N---N 13 15 2 3
\ ___ / │ 2 / \
--- C H \\ // М.м. 284,19.
3 7-H N
ОБУВ пенконазола (топаза) в воздухе рабочей зоны - 1,65 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на определении топаза хроматографическими методами (ГЖХ, ТСХ) после концентрирования из воздуха.
Отбор проб производится с концентрированием на бумажном фильтре "синяя лента".
Предел измерения в анализируемом объеме методом ГЖХ - 0,1 нг. Предел измерения ТСХ - 2 мкг.
Предел измерения в воздухе - 0,0025 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,5 мг/куб. м (ТСХ) (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций: 0,0025 - 0,25 мг/куб. м (ГЖХ), 0,5 - 2,5 мг/куб. м (ТСХ).
Определению не мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной погрешности +/- 19,5%.
2. Реактивы, растворы, материалы
Для ГЖХ
Азот особой чистоты газообразный, ГОСТ 9293-74.
Ацетон хч, ГОСТ 2601-79.
Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.
Натрия сульфат безводный чда, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1676-77.
Стандартный раствор топаза, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе в 100 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев.
Для ТСХ
Ацетон ч, ГОСТ 2601-79.
Гексан хч, ТУ 6-09-33-75-78.
Хлороформ ч, ГОСТ 20015-74.
Бромфеноловый синий ч, ТУ 6-09-3719-83.
Лимонная кислота осч, 6-4 ТУ 6-09-584-75, 2-процентный раствор.
Уксусная кислота чда, ГОСТ 61-75, 5-процентный раствор.
Нитрат серебра ч, ГОСТ 1277-75.
Пластинки "Силуфол"(Хемапол, ЧССР).
Сульфат натрия безводный ч, ГОСТ 4166-76.
Подвижная фаза ацетон - хлороформ (1:9).
Проявляющий реактив. Раствор А: 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Раствор Б: 500 мл нитрата серебра растворяют в 20 мл воды и прибавляют 60 мл ацетона. Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 100 мл и доводят ацетоном до метки.
3. Приборы, аппаратура и посуда
Газовый хроматограф типа "Цвет"("Кристалл") с детектором постоянной скорости рекомбинации.
Электроаспиратор, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Ротационный испаритель с набором колб (типа ИР-1), ТУ 26-11-917-76, или аналогичный.
Посуда стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 25336-82, ГОСТ 20292-74.
Колонки стеклянные 1000 x 3 мм.
Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ 283-3-108.
4. Отбор проб воздуха
Исследуемый воздух со скоростью 5 л в минуту аспирируют через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель, в течение 20 мин. Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы (хранят в холодильнике не более 2-х месяцев).
5. Проведение измерения
Фильтр переносят в коническую колбу, заливают 15 - 20 мл ацетона и встряхивают в течение 20 мин. Экстракцию повторяют еще раз. С помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют ацетон. К сухому остатку пипеткой добавляют 5 мл ацетона. Колбу закрывают пробкой на шлифе и ее стенки тщательно обмывают растворителем. 2 мкл полученного раствора вводят в хроматограф, а 0,2 мл с помощью микропипетки наносят на ТСХ-пластинку.
Метод ГЖХ
Условия хроматографирования
Хроматограф с ДПР.
Носитель Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.
Температура колонки - 240 °C;
испарителя - 260 °C;
детектора - 260 °C.
Скорость газа-носителя (азота) - 40 мл/мин.
Длина колонки 1000 x 3 мм.
Время удерживания 1 мин. 35 с.
Объем вводимой пробы 2 мкл.
Линейный диапазон детектирования 0,1 - 10 нг.
6. Расчет концентрации
Концентрацию топаза в воздухе определяют по формуле:
C x h x V x V
пр ст общ
X = --------------------,
h x V x V
ст пр 20
где:
V - объем стандартного раствора, введенного в хроматограф, мкл;
ст
С - концентрация топаза в стандартном растворе, мкг/мл;
h - высота пика стандарта, мм;
ст
h - высота пика пробы, мм;
пр
V - объем пробы, введенный в хроматограф, мкл;
пр
V - общий объем пробы, мл;
общ
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
20
условиям, л.
Метод ТСХ
Для определения концентрации пенконазола в воздухе методом тонкослойной хроматографии поступают следующим образом: 0,2 мл полученного раствора с помощью микропипетки на 0,2 мл или микрошприца на 100 мкл наносят на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Справа и слева от пробы таким же образом наносят серию стандартных растворов топаза, содержащих 2 мкг, 5 мкг, 10 мкг препарата.
Пластинку хроматографируют в системе хлороформ:ацетон (9:1). После хроматографирования пластинку высушивают на воздухе, после чего обрабатывают из пульверизатора проявляющим реактивом БФС.
После высушивания пластинку обесцвечивают 2-процентным раствором
лимонной или 5-процентным раствором уксусной кислоты. Топаз проявляется в
виде пятна ярко-голубого цвета на желтом фоне с R - 0,45 +/- 0,05.
f
Расчет концентрации
Концентрацию топаза в воздухе вычисляют по формуле:
A x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
A - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со
стандартом, мкг;
V - общий объем раствора, мл;
V - объем аликвоты, нанесенный на пластинку, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный и приведенный к нормальным условиям, л.
20
7. Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами.