Утверждены
Минздравом СССР
12 мая 1983 г. N 2809-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МИТАКА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Краткая характеристика препарата. Митак -
N,N-ди-(2,4-ксилилиминометил)метиламин. Брутто-формула C H N .
19 23 3
Молекулярная масса 293,4. Синоним - амитраз. Белое кристаллическое
вещество, т. пл. 86 - 87 °C. Растворимость в воде 1 мг/л, в
ацетоне и толуоле - 300 г/л. С кислотами дает соли. Сильные
кислоты быстро разрушают митак. В воздухе может находиться в виде
паров и аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ОБУВ митака 0,5 мг/куб.
м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании митака в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки смесью растворов йодида калия с водорастворимым крахмалом, а также на использовании газожидкостной хроматографии с ТИД. Отбор проб проводят с концентрированием (фильтр АФА-ВП-20, этанол).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения 1 мкг (ТСХ), 4 нг (ГЖХ) в анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,25 - 7,5 мг/куб. м (ТСХ), 0,25 - 25,0 мг/куб. м (ГЖХ). Граница суммарной погрешности измерения +/- 19,5% (ТСХ), +/- 15,5% (ГЖХ).
Избирательность метода. Определению не мешают фозалон, рогор, антио, базудин (ТСХ и ГЖХ), толуин (ТСХ).
Реактивы, растворы, материалы. Митак х.ч. Ацетон х.ч. Этанол ч. Фильтры АФА-ВП-20. Стандартный раствор митака в ацетоне концентрации 100 мкг/мл. Устойчив в течение месяца при условии хранения на холоде в плотно закрытой колбе.
К методу ТСХ. Гексан ч. Йодид калия х.ч. Бензол х.ч. Крахмал водорастворимый ч. Перманганат калия х.ч. Хлороводородная кислота х.ч. Подвижная фаза: гексан - ацетон (9:1); бензол - этанол (5:1). Проявляющий реагент: 50 мл 1-процентного раствора йодида калия смешивают с 50 мл 3-процентного свежеприготовленного раствора водорастворимого крахмала. К полученной смеси добавляют 20 мл этанола. Раствор хранят на холоде в течение 2 недель.
К методу ГЖХ. Носитель для газовой хроматографии - хроматон N-AW-DMCS (0,12 - 0,16 мм). Жидкая фаза - 5% SE-30.
Приборы, посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Поглотительные приборы с пористой пластинкой. Ротационный испаритель. Посуда стеклянная. Пипетки различной вместимости.
К методу ТСХ. Хроматографическая камера. Пульверизаторы
стеклянные. Камера для опрыскивания. Пластинки для хроматографии
"Силуфол" размером 150 x 150 мм. Камера с газообразным хлором (на
дно эксикатора помещают 10 - 15 г KMnO и немного хлороводородной
4
концентрированной кислоты. Эксикатор плотно закрывают притертой
крышкой для накопления хлора).
К методу ГЖХ. Газовый хроматограф с ТИД. Микрошприц на 10 мкл. Хроматографическая колонка стеклянная длиной 0,5 - 1 м и внутренним диаметром 3 мм.
Условия отбора проб воздуха. Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель с фильтром АФА-ВП-20 и поглотительный прибор с 5 мл этанола. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 4 л воздуха.
Ход анализа. Фильтр переносят в стакан и экстрагируют 10 мл этанола в течение 15 мин. Раствор пробы с фильтра объединяют с содержимым поглотительного прибора и отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема 0,2 - 0,3 мл (метод ТСХ) или 1 мл (метод ГЖХ).
Условия анализа методом ТСХ. Раствор пробы количественно
наносят на хроматографическую пластинку. Рядом наносят стандартный
раствор, содержащий 1, 5, 10, 30 мкг препарата. Пластинку
хроматографируют в системе гексан - ацетон (9:1) или бензол -
этанол (5:1). После подъема фронта растворителя на высоту 10 см
пластинку вынимают и высушивают на воздухе. Затем пластинку
помещают в камеру с газообразным хлором и выдерживают ее 30 - 40
с, после чего выветривают на воздухе и обрабатывают проявляющим
реагентом. Митак проявляется в виде синего пятна на белом фоне. В
системе гексан - ацетон (9:1) R 0,75 +/- 0,03; в системе бензол -
f
этанол (5:1) R 0,6 +/- 0,04.
f
Количество митака в анализируемой пробе определяют визуально по интенсивности окрашивания и площади пятен проб и стандартных растворов (измеряют с помощью миллиметровой бумаги).
Условия анализа методом ГЖХ. Хроматографическую колонку заполняют насадкой хроматоном N-AW-DMCS с 5% SE-30. Колонку кондиционируют при температуре 230 °C в течение 24 ч в токе азота 1 л/ч при отсоединении детектора. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Условия хроматографирования. Длина колонки 0,5 м, диаметр 3
мм. Твердый носитель - хроматон N-AW-DMCS. Жидкая фаза - 5% SE-30.
Температура колонки 230 °C. Расходы газов, мл/мин.азота - 40;
водорода - 15воздуха - 300. Скорость диаграммной ленты 240 мм/ч.
-11
Рабочая шкала электрометра 5 x 10 А. Объем вводимой пробы 4
мкл. Время удерживания 7 мин. 30 с.
Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки со стандартным раствором митака. Серию стандартных растворов с содержанием 1, 5, 10, 20, 40, 60, 80, 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора с содержанием 100 мкг/мл митака. В испаритель хроматографа вводят 4 мкл каждого разведения и по хроматограмме измеряют высоту пика митака. На основании полученных данных строят градуировочный график зависимости высоты пика от концентрации вещества в растворе.
В хроматограф вводят 4 мкл пробы, измеряют высоту пика. Концентрацию митака в хроматографируемой пробе определяют по графику.
Обработка результатов анализа. Концентрацию митака в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G - концентрация препарата в хроматографируемой пробе,
найденная путем сравнения площади пятен со стандартными
растворами (ТСХ), мкг, или по градуировочному графику (ГЖХ), нг;
V - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл
1
(ТСХ) или мкл (ГЖХ);
V - общий объем раствора пробы, мл;
2
V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа и
20
приведенный к стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Соблюдать общие правила по технике безопасности при работе с легковоспламеняющимися летучими жидкостями, сжатыми газами.