Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
27 ноября 1984 г. N 3157-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая характеристика препарата
Cl O
--- / //
Cl-// \\-O-CH-C М.м. 235,1.
\ ___ / │ \
--- CH OH
3
альфа-(2,4-Дихлорфенокси)пропионовая кислота (2,4-ДП) - белое кристаллическое вещество, Т п. 117,5 - 118,1 °C. Растворима в большинстве органических растворителей. Растворимость в воде при 20 °C составляет 350 мг/л. Применяется в качестве гербицида в виде хорошо растворимых в воде солей. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль. ПДК 2,4-ДП в воздухе рабочей зоны - 1 мг/куб. м.
2. Методика определения 2,4-дихлорфеноксипропионовой кислоты
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на этерификации 2,4-ДП до метилового эфира и последующем его газохроматографическом определении с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации или ионизационно-резонансного детектора.
Отбор проб с концентрированием.
2.1.2. Метрологическая характеристика
Предел измерения в хроматографируемом объеме - 2 нг.
Предел измерения в воздухе - 0,008 мг/куб. м при отборе 30 л.
Диапазон измеряемых концентраций: 0,008 - 50 мг/куб. м.
Граница суммарной погрешности - +/- 20%.
2.1.3. Избирательность метода
Определению не мешают наполнители технических препаратов и другие гербициды группы хлорпроизводных феноксикислот.
2.2. Реактивы, растворы, материалы
2,4-Дихлорфеноксипропионовая кислота, 98,1%.
Азот газообразный осч, ГОСТ 9263-74.
Бор трехфтористый эфират ч, ТУ 60-09-804-71.
н-Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.
Метилен хлористый техн., ГОСТ 9968-73.
Метиловый спирт хч, ГОСТ 6995-77.
Серная кислота чда, ГОСТ 4204-77, 10-процентный водный раствор.
Хлороформ хч, ГОСТ 215-74.
Хроматон N-AW с 5% метилсиликона SE-30, фракция 0,20 - 0,25 мм.
Фильтры АФА-ВП-20, АФА-ХП-20 или АФА-ХА-20.
Стандартные растворы 2,4-ДП в метаноле, содержащие 0,25; 0,5; 1; 5; 10; 25 и 50 мкг в 1 мл растворителя. При хранении в холодильнике растворы устойчивы в течение 1 года.
2.3. Приборы и посуда
Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации или ионизационно-резонансным детектором.
Аспирационное устройство.
Баня водяная, ТУ 64-1-423-72.
Колонки стеклянные длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
Секундомер СОП ПР-2А-3, ГОСТ 50-72-72.
Фильтродержатели.
Установка компрессорная УК 25-1,6М, ТУ 64-1-2985-78.
Воронки делительные вместимостью 100 - 150 мл.
Колбы конические КНКШ, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
Пробирки со шлифом 14/23 02ГИ81 вместимостью 20 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25; 50 мл.
Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74, градуированные на 1 - 10 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-64, вместимостью 50 мл.
2.4. Отбор проб
Воздух со скоростью 1 - 5 л/мин. протягивают через фильтр, вложенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК 2,4-ДП достаточно отобрать 1 л воздуха.
2.5. Проведение определения
2.5.1. Подготовка прибора к анализу
Колонку равномерно заполняют с помощью вакуума хроматографической насадкой (хроматон N-AW с 5% SE-30) и кондиционируют в течение 12 часов при 230 °C в токе газа-носителя, затем подключают к детектору и готовят прибор к работе согласно инструкции по эксплуатации.
2.5.2. Подготовка проб к анализу
Для определения 2,4-ДП фильтр с отобранной пробой воздуха помещают в коническую колбу и дважды промывают дистиллированной водой (50 + 20 мл), собирая промывную жидкость в делительные воронки. Экстракт подкисляют 0,5 мл 10-процентного раствора серной кислоты и извлекают 2,4-ДП двумя порциями по 10 мл хлористого метилена или хлороформа интенсивным встряхиванием в течение 5 минут. Объединенный экстракт собирают в пробирку и упаривают досуха в токе воздуха на водяной бане при 30 - 35 °C, затем к сухому остатку в пробирке прибавляют 2 мл 15-процентного раствора трифторида бора в метаноле и нагревают в течение 10 минут на водяной бане при 60 - 65 °C. После охлаждения реакционной смеси в струе холодной воды добавляют 5 мл дистиллированной воды и извлекают полученный метиловый эфир 2,4-ДП 1 мл н-гексана энергичным встряхиванием в течение 5 минут. После расслоения фаз аликвотную часть гексанового экстракта вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
2.5.3. Условия хроматографического анализа
Детектор постоянной скорости
рекомбинации или
ионизационно-резонансный.
Температура колонки 160 °C.
Температура детектора 230 °C.
Температура испарителя 250 °C.
Скорость потока газа-носителя через колонку 35 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.
Объем вводимой пробы 2 - 10 мкл.
Время удерживания метилового эфира 2,4-ДП 4 мин. 00 сек.
Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки по высотам пиков. Для построения градуировочного графика серию стандартных растворов с различным содержанием 2,4-ДП метилируют и анализируют на хроматографе так же, как и исследуемые пробы.
Построение градуировочного графика производится по 5 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
2.5.4. Обработка результатов анализа
Концентрацию 2,4-ДП (X) в воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
Y x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
Y - количество 2,4-ДП в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.