Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6261-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ОМАЙТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
-
HC-CCHO SO
- 2 C H O S.
___ O ___/ 19 26 4
// \\/ \// \\
│\ ___ / \ ___ / М.м. 350,5.
│ --- ---
(CH ) C
3 2
Омайт - акарицид для борьбы с растительноядными клещами на плодовых
культурах и хлопчатнике.
Действующее начало препарата - 2-(4-трет-бутил-
фенокси)циклогексилпропаргилсульфит. В чистом виде вязкая бесцветная
жидкость с Т кип. 90 °C при 1,3 Па (0,01 мм рт. ст.). Упругость паров при
-8
25 °C 4,49 x 10 мм рт. ст. Практически нерастворим в воде (менее 1 мг/л).
Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Стабилен в
кислой среде при pH 5 - 8. В щелочной при pH 9 - период полураспада два
дня.
В воздухе рабочей зоны может находиться только в виде аэрозоля.
Омайт - малотоксичен. ЛД для крыс и мышей 1800 - 2000 мг/кг.
50
Сконцентрированные растворы раздражают слизистые.
ОБУВ омайта в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов.
Отбор проб с концентрированием на стеклянном пористом фильтре. Нижний предел измерения - 5 нг в хроматографируемом объеме пробы.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,15 мг/куб. м при отборе 100 л воздуха.
Диапазон измеряемых концентраций - 0,15 - 4,50 мг/куб. м.
Измерению не мешают другие пестициды.
Суммарная погрешность не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 мин.
Приборы, аппаратура и посуда
Газожидкостный хроматограф "Цвет-500М" с детектором по захвату электронов или аналогичный прибор.
Хроматографическая стеклянная колонка длиной 100 см, внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
Грушевидные колбы, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
Градуированные пробирки с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 10 и 1 мл.
Стеклянные пористые фильтры, ГОСТ 25336-82, пор 160.
Реактивы, растворы, материалы
Ацетон, ГОСТ 2603-79, осч.
Гексан, ТУ 6-09-3375-78, хч, свежеперегнанный.
Твердый носитель хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).
Жидкая фаза OV-17.
Азот особой чистоты по ГОСТ 9293-74 из баллона с редуктором.
Омайт с содержанием действующего вещества не менее 95%.
Стандартный раствор омайта в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор N 2).
Стандартный раствор N 1 готовят взятием точной навески (10 мг) и растворением омайта в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора N 2 в мерную колбу вместимостью 100 мл пипеткой переносят 10 мл из раствора N 1 и содержимое колбы доводят до метки гексаном. Стандартные растворы N 1 и 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев в условиях исключения испарения растворителя.
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 100 л воздуха. Фильтры с отобранными пробами можно хранить не более трех дней.
Подготовка к измерению
Для приготовления насадки колонки используют готовый товарный носитель на хроматоне N-AW-DMCS с 5% OV-17.
Хроматографическую колонку заполняют готовым товарным носителем с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 75 мл/мин. сначала в режиме программирования температуры от 50 до 250 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 250 °C в течение 6 - 8 час. без подсоединения колонки к детектору.
Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции. Градуировочные растворы с содержанием омайта от 2,5 мкг/мл до 100 мкл/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 гексаном в градуированных пробирках с пробками на шлифах, вместимостью 10 мл. Градуированные растворы готовят согласно таблице 1.
Таблица 1
┌─────────┬───────────────┬─────────┬──────────────────┬──────────────────┐
│ Номер │ Стандартный │Добавлено│ Концентрация │ Концентрация │
│стандарта│раствор N 2, мл│ гексана,│омайта полученного│ омайта в │
│ ├───────┬───────┤ мл │раствора, мкг/мл │хроматографируемой│
│ │ 10 │N 1 100│ │ │ пробе, нг │
│ │мкг/мл │мкг/мл │ │ │ │
├─────────┼───────┼───────┼─────────┼──────────────────┼──────────────────┤
│ 1 │ 2,5 │ - │ 7,5 │ 2,5 │ 5 │
│ 2 │ - │ 1 │ 9,0 │ 10 │ 10 │
│ 3 │ - │ 2,5 │ 7,5 │ 25 │ 50 │
│ 4 │ - │ 5,0 │ 5,0 │ 50 │ 100 │
│ 5 │ - │ 7,5 │ 2,5 │ 75 │ 150 │
│ 6 │ - │ 10 │ 0 │ 100 │ 200 │
└─────────┴───────┴───────┴─────────┴──────────────────┴──────────────────┘
Градуировочные растворы готовят при построении градуировочного графика. Их хранят не более пяти дней.
Последовательно вводят через самоуплотняющуюся мембрану по 2 мкл каждого градуировочного раствора в пяти повторностях. Строят график зависимости высоты пика в мм от концентрации в нг.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 220 °C.
Температура испарителя 250 °C.
Температура термостата детектора 310 °C.
Скорость потока газа-носителя 55 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час.
-11
Рабочая шкала электрометра 3,2 x 10 А.
Время удерживания омайта 4 мин. 55 с.
Линейный диапазон детектирования 5 - 200 нг.
Проведение измерения
Пористый фильтр помещают в грушевидную колбочку вместимостью 100 мл и смывают омайт с фильтра с помощью ацетона (10 мл x 3). Из колбочки с помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 6 мл гексана. Колбочку закрывают пробкой на шлифе и ее стенки тщательно обмывают растворителем. В хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану вводят 2 мкл полученного раствора в двух - трех повторностях.
Количественное определение содержания омайта в хроматографируемой пробе находят методом абсолютной калибровки по высоте пика.
Расчет концентрации
Концентрацию омайта (C) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
a x b
C = ------- мг/куб. м,
d x V
20
где:
a - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы,
нг;
b - общий объем поглотительного раствора, мл;
d - объем поглотительного раствора, взятого для анализа, мкл;
V - объем воздуха, л, отобранный для анализа, приведенный к
20
стандартным условиям.
Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.