Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
22 мая 1985 г. N 3894-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СОНАЛЕНА В МАСЛАХ ПОДСОЛНЕЧНИКА, РАПСА
И КЛЕЩЕВИНЫ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Настоящие Методические указания являются дополнением к временным Методическим указаниям по определению соналена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами (N 3200 от 03.01.85).
1. Краткая характеристика препарата
1.1. Сонален
1.1.1. 2,6-динитро-4-трифторметил-N-этил(2-метил-3-пропенил)-анилин.
1.2. Структурная формула:
CF
│ 3
/ \\
/ \\
││ │ Мол. масса 333,26.
││ │
/\ //\
O N \ // NO
2 │ 2
CH =C-CH -N-CH -CH
2 │ 2 2 3
CH
3
1.3. Кристаллическое вещество желтого цвета. Растворимость в воде - 0,2 мг/л при 25 °С. Хорошо растворяется в жирах, органических растворителях, в том числе в ацетоне, ацетонитриле, хлороформе, метаноле, метиленхлориде, ксилоле, бензоле.
Малотоксичен для теплокровных. ЛД более 2000 мг/кг.
50
Применяется для борьбы с сорняками на посевах сои, хлопчатника, подсолнечника, рапса, клещевины.
МДУ и ПДК не установлены.
2. Методика определения
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении соналена ацетонитрилом, очистке от коэкстрактивных веществ перегонкой с водяным паром и переводе из дистиллята в гексан с последующим газохроматографическим определением с детектором по захвату электронов. Расчет содержания соналена осуществляется методом внутреннего стандарта. Минимально детектируемое количество - 0,2 мкг в пробе. Нижний предел обнаружения - 0,02 мг/кг масла.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
Р - размах варьирования, % - 59,3 - 69,7;
_
с - среднее значение определения, % - 64,5;
S - стандартное отклонение, % - 5,2.
2.1.3. Определению мешает присутствие в пробах трефлана, имеющего близкое время удерживания.
2.2. Реактивы и растворы
н-Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78.
Ацетонитрил, ч, ТУ 6-09-3534-74.
Натрий сернокислый безводный, ч, ГОСТ 4166-76.
Стандартный раствор соналена в гексане с концентрацией 1 мкг/мл.
Стандартный раствор линдана в гексане с концентрацией 0,1 мкг/мл.
2.3. Приборы и посуда
Газовый хроматограф серии Цвет 100 с детектором постоянной скорости рекомбинации или аналог.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналог.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.
Центрифуга лабораторная ЦР-21 с ротором РПУ-20.
Колбы грушевидные на шлифах КШ 50 29-32 ТС, ГОСТ 10384-72.
Колбы конические на шлифах КШ 500 29/32 ТС, ГОСТ 10384-72.
Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ 8613-75.
Воронки конические, диаметр 5 см.
Прибор для перегонки с водяным паром.
2.4. Подготовка к определению
Органические растворители необходимо перегнать, сульфат натрия безводный прокалить при температуре 300 - 400 °С.
2.4.1. Отбор проб
Отбор проб производят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, N 2051-79 от 21.08.79.
На анализ отбирают 10 г масла.
2.5. Ход определения
2.5.1. Экстракция соналена из масла
10 г масла помещают в делительную воронку и экстрагируют гербицид трижды по 25 мл ацетонитрила. После каждой ступени экстракции сосуществующие фазы центрифугируют для лучшего разделения слоев при 6000 об./мин. в течение 10 - 15 мин. Объединенный ацетонитрильный экстракт упаривают до 3 - 5 мл на ротационном испарителе при температуре бани не выше 35 °С.
2.5.2. Перегонка с водяным паром
К остатку прибавляют 100 мл дистиллированной воды и отгоняют до 50 мл дистиллята. Из отгона препарат экстрагируют трижды по 20 мл гексана. Объединенный гексановый экстракт отмывают трижды по 40 мл воды. Гексановый слой осушают сульфатом натрия б/в и упаривают на ротационном испарителе до 3 - 5 мл при температуре бани не выше 35 °С.
2.5.3. Определение методом газожидкостной хроматографии
К остатку прибавляют точно известное количество стандартного раствора линдана. Аликвоту вводят в хроматограф. Условия хроматографического разделения:
- стеклянная колонка 2 м х 3 мм с 5% OV-225 на Хроматоне Супер
- температура: термостата колонок - 190 °С
термостата детекторов - 250 °С
термостата испарителя - 250 °С
- расход газа-носителя (аргона ОСЧ или высшего сорта) - 60 мл/мин.
через колонку и 180 мл/мин. на поддувку
-12
- рабочая шкала ИМТ-05 - 10 х 10 А
- линейный динамический диапазон - 0,04 - 4,0 нг
- время удерживания - 3 мин.
2.6. Обработка результатов анализа
При использовании метода внутреннего стандарта (линдан) определяют калибровочный коэффициент внутреннего стандарта и препарата по формуле:
Н Н Н
1 1 2 n
К = - (------ + ------ + ... + ------),
n С х V С х V С х V
1 2 n
где:
Н - высоты пиков в мм;
1,2...n
С - концентрация стандартного раствора в мкг/мл;
n - число повторностей;
V - объемы раствора в хроматограф, мкл.
1,2...n
Отношение калибровочных коэффициентов для внутреннего стандарта к
анализируемому препарату дает относительный калибровочный коэффициент:
К
ст
К = ---.
о К
пр
Содержание соналена в пробе вычисляется по формуле:
Н
пр
m = К х --- С х V,
пр о Н
ст
где:
С - концентрация раствора, добавленного к упаренной пробе и содержащего
внутренний стандарт, мкг/л;
V - объем добавленного раствора внутреннего стандарта;
Н и Н - высоты пиков препарата и внутреннего стандарта, мм.
пр ст
3. Требования безопасности
Необходимо соблюдать правила работы с токсичными соединениями II класса токсичности (гербициды), ЛВЖ (органические растворители) и сжатыми газами (аргон под давлением).
4. Разработчики
Настоящие Методические указания подготовлены И.Ш. Кофманом и М.Я. Авиновицкой, Институт физиологии растений АН УССР, г. Киев.
Методические указания апробированы во ВНИИГИНТОКСе (т. Гиренко Д.Б.) и Институте коллоидной химии и химии воды АН УССР (т. Кофанов В.И.).