Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6087-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ОФТАНОЛА-Т (ПО ИЗОФЕНФОСУ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Офтанол-Т - смесевой препарат: изофенфос с добавкой 10% ТМТД.
C H O S ___
2 5 \││ // \\ C H NO PS.
PO----\ ___ / 15 24 4
/ / ---
(CH ) CHNH CO CH(CH ) М.м. 345,4.
3 2 2 3 2
Изофенфос (амаз, офтанол) - бесцветное масло, не перегоняющееся в
-5
вакууме без разложения. Давление паров при 20 °C 4 x 10 мм рт. ст.
Растворимость в воде - 23,8 г/л, в циклогексане, метиленхлориде ~ 60%. В
щелочной среде гидролизуется.
ЛД для крыс 28 - 38,7 мг/кг, для мышей 91,3 - 127 мг/кг.
50
Токсичен для пчел. Офтанол-Т выпускается в виде 40% смачивающегося порошка. Агрегатное состояние в воздухе при применении - аэрозоль.
ПДК офтанола-Т в воздухе рабочей зоны еще не установлена.
1. Характеристика метода
Определение основано на газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием (фильтры "синяя лента", полиуретановая прокладка, полисорб в "патроне").
Предел обнаружения в анализируемом объеме пробы - 0,2 нг.
Предел измерения в воздухе - 0,0015 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 0,0015 - 1 мг/куб. м.
Определению не мешают ТМТД, фосфамид, хлорофос, релдан, метилнитрофос и др. (относительное время удерживания по метафосу 2,5).
Граница суммарной погрешности измерения +/- 15,9%.
2. Реактивы, растворы и материалы
Изофенфос хч.
Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.
Стандартная фаза 5% SE-30 на хроматоне N-AW-HMDS.
Азот в баллоне, ГОСТ 9293-74.
Водород в баллоне, ГОСТ 3022-80, или получаемый из генератора водорода.
Воздух из баллона, ГОСТ 9010-80, или нагнетаемый компрессором.
Фильтры беззольные "синяя лента".
Пенополиуретановая прокладка, ТУ 6-09-2827-77 (толщина 2 см), вырезанная по размеру фильтродержателя (d = 8 см), промытая предварительно в ацетоне тремя порциями растворителя и просушенная при комнатной температуре.
Полисорб C-60/100, ТУ 6-05-211-1313-86, предварительно промытый ацетоном, либо "Тенекс".
Стандартный раствор N 1 изофенфоса, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе в 100 мл ацетона.
Стандартные растворы N 2, 3, 4, содержащие соответственно 10; 1; 0,5 мкг/мл изофенфоса, готовят растворением раствора N 1.
3. Приборы и посуда
Газовый хроматограф с термоионным детектором.
Хроматографическая колонка стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм.
Аспирационное устройство для отбора воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Весы аналитические ВЛА-200 ГМ, 2 кл., ГОСТ 19491-74.
Фильтродержатели.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, с набором колб для отгонки емкостью 50, 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 0,1 - 5 мл.
Секундомер.
Микрошприц емкостью 10 мкл, МШ-10, ТУ 5Е2-833-024.
4. Условия отбора проб воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента" и пенополиуретановую прокладку, вложенные последовательно в один фильтродержатель, либо через фильтр "синяя лента", вложенный в фильтродержатель, и последовательно соединенную с ним гофрированную трубку, заполненную полисорбом (либо "Тенексом"). Максимальное время отбора 30 мин. Срок хранения проб не более 3-х суток.
5. Условия анализа
Фильтр вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами на кусочки размером ~ 1 кв. см, помещают в стакан и заливают 10 мл ацетона. Оставляют на 15 мин., периодически встряхивая, сливают ацетон в колбу для отгонки растворителей. Затем экстрагируют офтанол-Т из фильтра новой порцией ацетона. Объединяют ацетоновые экстракты. Пенополиуретановую прокладку переносят в стакан и заливают 25 мл ацетона, оставляют на 15 мин. Сливают растворитель, отжимая прокладку стеклянной палочкой, и объединяют его с экстрактом, полученным при извлечении из фильтра. Пенополиуретановую прокладку промывают новой порцией (15 мл) ацетона и объединяют ее с экстрактом.
Концентрируют полученный экстракт до ~ 0,5 мл на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не более 45°. Переносят экстракт в мерную пробирку, ополаскивая колбу ацетоном. Доводят экстракт в пробирке до 2 мл ацетоном и анализируют методом ГЖХ.
Если вместо пенополиуретановой прокладки отбор пробы воздуха проводили на полисорб ("Тенекс"), то для извлечения пестицида к гофрированной трубке с сорбентом присоединяют на стык небольшую воронку и промывают сорбент 50 мл ацетона. Воронку следует присоединить к тому концу трубки, который был соединен с аспиратором. Ацетоновый экстракт объединяют с экстрактом, полученным при извлечении пестицида из фильтра, концентрируют, как описано выше, и анализируют методом ГЖХ.
Анализ методом ГЖХ
Детектор термоионный.
Длина колонки - 1 м.
Внутренний диаметр колонки - 3 мм.
Неподвижная фаза - 5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS.
Температура колонки - 190 °C.
Температура испарителя - 260 °C.
Газ-носитель - азот.
Скорость газа-носителя - 22 мл/мин.
Скорость потока водорода 14 - 17 мл/мин.
Скорость потока воздуха - 400 мл/мин.
-10
Рабочая шкала электрометра 2 x 10 А.
Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.
Объем вводимой пробы 3 - 5 мкл.
Время удерживания изофенфоса - 4,8 мин.
Время удерживания относительно метафоса - 2,5.
Линейный диапазон определения 0,2 - 2,5 нг.
Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте хроматографического пика. Концентрацию пестицида (по изофенфосу) в воздухе рассчитывают по формуле:
C x V x H x V
ст ст пр пр
X = ---------------------, мг/куб. м,
H x V x V
ст a
где:
C - концентрация пестицида в стандартном растворе, вводимом в
ст
хроматограф, мкг/мл;
V - объем стандартного раствора, введенного в хроматограф, мкл;
ст
H - высота пика стандартного раствора, введенного в хроматограф, мм;
ст
H - высота пика исследуемого раствора, мм;
пр
V - объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл;
a
V - конечный объем анализируемого экстракта, мл;
пр
V - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, л.
6. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования при работе в химических лабораториях с органическими растворителями и токсическими веществами.